Date : 1995
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Contrôle par émission acoustique
Collection : Lille-thèses / Atelier de reproduction des thèses / Lille : Atelier national de reproduction des thèses , 1983-2017
Résumé / Abstract : La contribution principale de ce travail se situe dans le domaine de la synthese asymetrique. L'hydrure de lithium et d'aluminium reduit rapidement et quantitativement la 9h-fluoren-9-one, compose jaune, en 9h-fluoren-9-ol qui est incolore. Ceci represente une nouvelle methode simple et directe pour doser lialh#4 en solution dans l'ether ou le thf. Lialh#4 prealablement traite par 2,5 equivalents de (r)-(-) ou (s)-(+)-2-(2-isoindolinyl)butan-1-ol (les enantiomeres de ce compose sont facilement accessibles et peuvent etre recycles) reduit, dans des conditions peu contraignantes, des benzophenones ortho-substituees en leurs benzhydrols optiquement actifs correspondants avec des exces enantiomeriques proches de 100%. L'auxiliaire chiral (r)-(-) donne les alcools de configuration absolue r et l'enantiomere (s)-(+) fournit les alcools s. De plus, la methode permet de preparer aisement a grande echelle des alcools optiquement purs. Lorsque la methode a ete appliquee a des aminocetones, les aminoalcools correspondants sont obtenus avec des exces enantiomeriques pouvant atteindre 75%. Cependant la reduction asymetrique d'imines dans les memes conditions n'a pas permis d'acceder a des amines optiquement actives. L'esterification d'acides chiraux par le (r)-(+)-(2-trifluoromethyl)benzhydrol optiquement pur conduit a des esters dont les exces diastereomeriques sont facilement mesures a l'aide de la spectrometrie rmn #1#9f et qui sont en tres bon accord avec les exces enantiomeriques des acides de depart. Ainsi, le (r)-(+)-(2-trifluoromethyl)benzhydrol se presente comme un nouveau reactif efficace pour determiner l'exces enantiomerique d'acides chiraux a l'aide de la spectrometrie rmn #1#9f des esters correspondants