Date : 1995
Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 1995
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Contrôle par émission acoustique
Résumé / Abstract : LA CONTRIBUTION PRINCIPALE DE CE TRAVAIL SE SITUE DANS LE DOMAINE DE LA SYNTHESE ASYMETRIQUE. L'HYDRURE DE LITHIUM ET D'ALUMINIUM REDUIT RAPIDEMENT ET QUANTITATIVEMENT LA 9H-FLUOREN-9-ONE, COMPOSE JAUNE, EN 9H-FLUOREN-9-OL QUI EST INCOLORE. CECI REPRESENTE UNE NOUVELLE METHODE SIMPLE ET DIRECTE POUR DOSER LIALH#4 EN SOLUTION DANS L'ETHER OU LE THF. LIALH#4 PREALABLEMENT TRAITE PAR 2,5 EQUIVALENTS DE (R)-(-) OU (S)-(+)-2-(2-ISOINDOLINYL)BUTAN-1-OL (LES ENANTIOMERES DE CE COMPOSE SONT FACILEMENT ACCESSIBLES ET PEUVENT ETRE RECYCLES) REDUIT, DANS DES CONDITIONS PEU CONTRAIGNANTES, DES BENZOPHENONES ORTHO-SUBSTITUEES EN LEURS BENZHYDROLS OPTIQUEMENT ACTIFS CORRESPONDANTS AVEC DES EXCES ENANTIOMERIQUES PROCHES DE 100%. L'AUXILIAIRE CHIRAL (R)-(-) DONNE LES ALCOOLS DE CONFIGURATION ABSOLUE R ET L'ENANTIOMERE (S)-(+) FOURNIT LES ALCOOLS S. DE PLUS, LA METHODE PERMET DE PREPARER AISEMENT A GRANDE ECHELLE DES ALCOOLS OPTIQUEMENT PURS. LORSQUE LA METHODE A ETE APPLIQUEE A DES AMINOCETONES, LES AMINOALCOOLS CORRESPONDANTS SONT OBTENUS AVEC DES EXCES ENANTIOMERIQUES POUVANT ATTEINDRE 75%. CEPENDANT LA REDUCTION ASYMETRIQUE D'IMINES DANS LES MEMES CONDITIONS N'A PAS PERMIS D'ACCEDER A DES AMINES OPTIQUEMENT ACTIVES. L'ESTERIFICATION D'ACIDES CHIRAUX PAR LE (R)-(+)-(2-TRIFLUOROMETHYL)BENZHYDROL OPTIQUEMENT PUR CONDUIT A DES ESTERS DONT LES EXCES DIASTEREOMERIQUES SONT FACILEMENT MESURES A L'AIDE DE LA SPECTROMETRIE RMN #1#9F ET QUI SONT EN TRES BON ACCORD AVEC LES EXCES ENANTIOMERIQUES DES ACIDES DE DEPART. AINSI, LE (R)-(+)-(2-TRIFLUOROMETHYL)BENZHYDROL SE PRESENTE COMME UN NOUVEAU REACTIF EFFICACE POUR DETERMINER L'EXCES ENANTIOMERIQUE D'ACIDES CHIRAUX A L'AIDE DE LA SPECTROMETRIE RMN #1#9F DES ESTERS CORRESPONDANTS