SYNTHESE DES PRODUITS ISSUS DE LA CONDENSATION DES 1,2-AMINOALCOOLS N-PRIMAIRES AVEC LE FORMALDEHYDE ET ETUDE DE LEUR REACTIVITE EN PHASE GAZEUSE PAR SPECTROMETRIE DE MASSE / Valerie Monnier ; sous la direction de JEAN-CLAUDE TABET

Date : 2000

Type : Livre / Book

Langue / Language : français / French

Tabet, Jean-Claude (Directeur de thèse / thesis advisor)

Université Pierre et Marie Curie (Paris ; 1971-2017) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Collection : Lille-thèses / Atelier de reproduction des thèses / Lille : Atelier national de reproduction des thèses , 1983-2017

Relation : SYNTHESE DES PRODUITS ISSUS DE LA CONDENSATION DES 1,2-AMINOALCOOLS N-PRIMAIRES AVEC LE FORMALDEHYDE ET ETUDE DE LEUR REACTIVITE EN PHASE GAZEUSE PAR SPECTROMETRIE DE MASSE / VALERIE MONNIER ; SOUS LA DIR. DE JEAN-CLAUDE TABET / [S.l.] : [s.n.] , 2000

Résumé / Abstract : La reaction de condensation d'un 1,2-aminoalcool n-primaire avec le formaldehyde en milieu aqueux et a ph 3, conduit a un produit de condensation 2/3 de structure bis(oxazolidine)methane ou 1,6-diaza-3,8-dioxabicyclo4.4.1undecane. De nombreux 1,2-aminoalcools n-primaires differemment substitues ont ete prepares et ils ont ete mis en reaction avec le formaldehyde. Des regles d'encombrement favorables a la formation des produits 2/3 ont pu etre definies. Le (r)-phenylgycinol et ses analogues substitues en position 4 du groupement phenyle presentent un comportement inexplique car ils conduisent aux deux produits 2/3, ainsi qu'a des oxazolidines dans le cas des arylglycinols. Une etude par spectrometrie de masse, a permis d'identifier et de differencier les composes de structure bis(oxazolidine)methane des composes de structure 1,6-diaza-3,8-dioxabicyclo4.4.1undecane en ic/nh 3. Dans ces conditions, les spectres des 21 produits de condensation 2/3 presentent l'ion quasi-moleculaire mh + et deux ions fragments f 1 + et f 2 +. Le precurseur de l'ion (oxazolidinium)methane f 1 + est l'ion mh +, et l'ion oxazolidinium f 2 + est forme a partir d'un neutre oxazolidine n, par transfert d'un proton du gaz d'ionisation. Les oxazolidines n s'averent etre de puissants reactifs nucleophiles. La grande reactivite des ions f 1 + et la concentration suffisante des neutres n elimines, conferent aux composes de structure bis(oxazolidine)methane, une reactivite particuliere permettant la formation de nouvelles especes cationiques, via des processus d'association-dissociation. De plus, aucun mecanisme d'association-dissociation ne genere, en phase gazeuse, un compose de structure bis(oxazolidine)methane a partir d'un compose de structure 1,6-diaza-3,8-dioxabicyclo4.4.1undecane. Quatre regles de fragmentation ont ete definies, afin de prevoir les structures des ions fragments formes suite a l'activation collisionnelle des cations f 1 + et f 2 +, en fonction de leurs substitutions initiales