Date : 1998
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Collection : Lille-thèses / Atelier de reproduction des thèses / Lille : Atelier national de reproduction des thèses , 1983-2017
Résumé / Abstract : La premiere reaction de fonctionnalisation de phenols par des nucleophiles, induite par un fragment organometallique a ete presentee. Le processus consiste en trois etapes : (1) complexation du cycle aromatique des phenols par cp*ir 2 + qui conduit en milieu basique a la formation de composes oxo- 5-cyclohexadienyles cp*ir( 5-c 6h 3(r) 2o)bf 4 (2) addition nucleophile sur ces derives qui donne des complexes de type 4-cyclohexadienones cp*ir( 4-2-exo-(nu)-c 6h 3(r) 2o) (3) decomplexation de ces derniers en milieu oxydant par l'iode, et obtention de phenols fonctionnalises en position ortho et du fragment organometallique recycle sous la forme du dimere cp*ir(i)i 2. Une application a la synthese du methoxy-2-stradiol a ete realisee avec un rendement global de 60%, nettement superieur a celui de la preparation recente de ce compose, qui est en cinq etapes et conduit a un rendement de l'ordre de 5%. La premiere structure cristallographique d'un tautomere monocyclique de phenol coordonne a un metal de transition -qui represente un intermediaire clef de la reaction de fonctionnalisation des phenols par des nucleophiles- a ete determinee. La complexation de l'hydroquinone par cp*ir 2 + a egalement ete presentee. Le comportement des complexes en solution a ete etudie. Les resultats ont montre que le fragment cp*ir 2 + stabilise les differents modes de coordination 6-, 5-, 4- de la famille des hydroquinones