Date : 1998
Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 1998
Format : 149 p.
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Résumé / Abstract : LA PREMIERE REACTION DE FONCTIONNALISATION DE PHENOLS PAR DES NUCLEOPHILES, INDUITE PAR UN FRAGMENT ORGANOMETALLIQUE A ETE PRESENTEE. LE PROCESSUS CONSISTE EN TROIS ETAPES : (1) COMPLEXATION DU CYCLE AROMATIQUE DES PHENOLS PAR CP*IR 2 + QUI CONDUIT EN MILIEU BASIQUE A LA FORMATION DE COMPOSES OXO- 5-CYCLOHEXADIENYLES CP*IR( 5-C 6H 3(R) 2O)BF 4 (2) ADDITION NUCLEOPHILE SUR CES DERIVES QUI DONNE DES COMPLEXES DE TYPE 4-CYCLOHEXADIENONES CP*IR( 4-2-EXO-(NU)-C 6H 3(R) 2O) (3) DECOMPLEXATION DE CES DERNIERS EN MILIEU OXYDANT PAR L'IODE, ET OBTENTION DE PHENOLS FONCTIONNALISES EN POSITION ORTHO ET DU FRAGMENT ORGANOMETALLIQUE RECYCLE SOUS LA FORME DU DIMERE CP*IR(I)I 2. UNE APPLICATION A LA SYNTHESE DU METHOXY-2-STRADIOL A ETE REALISEE AVEC UN RENDEMENT GLOBAL DE 60%, NETTEMENT SUPERIEUR A CELUI DE LA PREPARATION RECENTE DE CE COMPOSE, QUI EST EN CINQ ETAPES ET CONDUIT A UN RENDEMENT DE L'ORDRE DE 5%. LA PREMIERE STRUCTURE CRISTALLOGRAPHIQUE D'UN TAUTOMERE MONOCYCLIQUE DE PHENOL COORDONNE A UN METAL DE TRANSITION -QUI REPRESENTE UN INTERMEDIAIRE CLEF DE LA REACTION DE FONCTIONNALISATION DES PHENOLS PAR DES NUCLEOPHILES- A ETE DETERMINEE. LA COMPLEXATION DE L'HYDROQUINONE PAR CP*IR 2 + A EGALEMENT ETE PRESENTEE. LE COMPORTEMENT DES COMPLEXES EN SOLUTION A ETE ETUDIE. LES RESULTATS ONT MONTRE QUE LE FRAGMENT CP*IR 2 + STABILISE LES DIFFERENTS MODES DE COORDINATION 6-, 5-, 4- DE LA FAMILLE DES HYDROQUINONES.