Date : 1998
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Résumé / Abstract : Les phosphinines sont les analogues phosphores des pyridines. Au cours du premier chapitre nous discutons quelques aspects importants concernant la structure électronique et la réactivité des phosphinines. Nous présentons également les résultats les plus significatifs de la chimie de coordination de ces ligands à base de phosphore sp#2. Les méthodes de synthèse de phosphinines développées jusqu'à présent ne donnaient pas un accès facile aux dérivés polyfonctionnels (chap. I). Au cours de ce travail nous avons mis au point deux nouvelles méthodes de synthèse de phosphinines fonctionnelles : - le réarrangement thermique des 1-alcynyl-1,2-dihydrophosphetes nous a conduit à la préparation de quelques phosphinines 2,3,5-trisubstituees (chap. Ii). - par réaction des diazatitanacyclohexadienes avec le trichlorure de phosphore, en présence de triethylamine, nous avons obtenu des 1,3,2-diazaphosphinines, hétérocycles hautement réactifs. Ces dérivés réagissent avec des alcynes pour former des phosphinines ou des bis(phosphinines). La même approche a été appliquée dans le cas de l'arsenic pour synthétiser des arsinines fonctionnelles (chap. Iii). Les 1,3,2-diazaphosphinines et les 1,2-azaphosphinines réagissent facilement avec le t-butyl-phosphaacetylene pour former des barrelenes mixtes p-n (chap. Iv). Les 1,3,2-diazaphosphinines se sont avérées être d'excellents précurseurs pour la synthèse d'oligophosphinines et des premiers macrocycles à base de phosphore sp#2, les silacalix-n-phosphinines (chap. V). Une étude préliminaire de la chimie de coordination de ces derniers ligands est présentée dans le dernier chapitre (chap. Vi).