Date : 1998
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Collection : Lille-thèses / Atelier de reproduction des thèses / Lille : Atelier national de reproduction des thèses , 1983-2017
Résumé / Abstract : Les phosphinines sont les analogues phosphores des pyridines. Au cours du premier chapitre nous discutons quelques aspects importants concernant la structure electronique et la reactivite des phosphinines. Nous presentons egalement les resultats les plus significatifs de la chimie de coordination de ces ligands a base de phosphore sp#2. Les methodes de synthese de phosphinines developpees jusqu'a present ne donnaient pas un acces facile aux derives polyfonctionnels (chap. I). Au cours de ce travail nous avons mis au point deux nouvelles methodes de synthese de phosphinines fonctionnelles : - le rearrangement thermique des 1-alcynyl-1,2-dihydrophosphetes nous a conduit a la preparation de quelques phosphinines 2,3,5-trisubstituees (chap. Ii). - par reaction des diazatitanacyclohexadienes avec le trichlorure de phosphore, en presence de triethylamine, nous avons obtenu des 1,3,2-diazaphosphinines, heterocycles hautement reactifs. Ces derives reagissent avec des alcynes pour former des phosphinines ou des bis(phosphinines). La meme approche a ete appliquee dans le cas de l'arsenic pour synthetiser des arsinines fonctionnelles (chap. Iii). Les 1,3,2-diazaphosphinines et les 1,2-azaphosphinines reagissent facilement avec le t-butyl-phosphaacetylene pour former des barrelenes mixtes p-n (chap. Iv). Les 1,3,2-diazaphosphinines se sont averees etre d'excellents precurseurs pour la synthese d'oligophosphinines et des premiers macrocycles a base de phosphore sp#2, les silacalix-n-phosphinines (chap. V). Une etude preliminaire de la chimie de coordination de ces derniers ligands est presentee dans le dernier chapitre (chap. Vi)