Réactions catalytiques contrôlées dans l'eau et par l'eau vers l'ouverture de nouveaux verrous chimiques / Clément Casalta ; sous la direction de Samir Bouzbouz

Date :

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Langue / Language : anglais / English

Eau -- Chimie

Alcènes

Arylation

Stéréochimie

Chiralité

Catalyseurs

Fluor

Réactivité (chimie)

Bouzbouz, Samir (19..-.... ; chercheur en synthèse organique) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Estour, François (19..-.... ; enseignant-chercheur en chimie organique) (Président du jury de soutenance / praeses)

Soulé, Jean-François (1983-.... ; chercheur en chimie) (Rapporteur de la thèse / thesis reporter)

Dagousset, Guillaume (1984-.... ; chercheur en synthèse organique) (Rapporteur de la thèse / thesis reporter)

Wencel-Delord, Joanna (1983-.... ; chercheuse en chimie organique) (Membre du jury / opponent)

Gourlaouen, Christophe (1979-.... ; chercheur en chimie quantique) (Membre du jury / opponent)

Normandie Université (2015-....) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

École doctorale normande de chimie (Caen) (Ecole doctorale associée à la thèse / doctoral school)

Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (Saint-Etienne-du-Rouvray ; 1985-....) (Autre partenaire associé à la thèse / thesis associated third party)

Chimie organique, bioorganique : réactivité et analyse (Mont-Saint-Aignan, Seine-Maritime ; 2000-2025) (Laboratoire associé à la thèse / thesis associated laboratory)

Résumé / Abstract : Le développement de la chimie dans l’eau a connu un intérêt croissant afin de réaliser des réactions plus écologiques, plus économiques et moins toxiques. Les alcènes sont présents dans un grand nombre de molécules bioactives ce qui leur confère un grand intérêt. Ceux de stéréochimie Z étant thermodynamiquement défavorisés leur synthèse a été moins étudiée. L’objectif de cette thèse fut donc de développer pour la première fois une réaction d’arylation sur des α-fluoroamides dans l’eau donnant l’isomère Z majoritairement. Dans une première partie la réaction a été réalisée sur des alcènes terminaux avec un catalyseur à base d’iridium. Ensuite la réaction a été développée sur des alcènes ramifiés à l’aide d’un catalyseur à base de rhodium avec un transfert de chiralité de la position α à la position γ. Dans une dernière partie un catalyseur à base de palladium nous a permis de réaliser cette réaction de façon énantio et stéréodivergente et de l’appliquer à la synthèse d’un médicament.

Résumé / Abstract : The development of chemistry in water has known a growing interest in order to realize greener, cheaper and less toxic reactions. Alkenes are present in a large number of bioactive molecules which give to them a great interest. Alkenes of Z stereochemistry being thermodynamically disfavoured their synthesis has been less studied. The objective of this thesis was to develop for the first time an arylation reaction on α-fluoroamides in water giving the Z isomer predominantly. In a first part the reaction has been realized on terminal alkenes with an iridium based catalyst. Then the reaction has been developed on branched alkenes using a rhodium based catalyst with a chirality transfer from the α to the γ position. In a last part a palladium based catalyst allowed us to realize this reaction in an enantio and stereodivergente way with an application to the synthesis of a drug.