Dendrimères modifiables par stimulation : vers des catalyseurs adaptables / Hanna Dib ; directeur de thèse, Anne-Marie Caminade

Date :

Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 2013

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : anglais / English

Catalogue Worldcat

Dendrimères

Catalyseurs

Électrochimie

Caminade, Anne-Marie (1958-....) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Université Toulouse 3 Paul Sabatier (1969-....) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Résumé / Abstract : Les travaux de cette thèse concernent la synthèse de nouveaux catalyseurs dendritiques qui répondent a un stimulus externe. Outre les avantages des dendrimères qui, grâce à leurs propriétés particulières, peuvent apporter un changement d'activité par rapport à leurs analogues non supportés dans des réactions catalytiques, l'addition d'un groupe commutable à l'intérieur de la structure dendritique ou du ligand greffé, peut donner un aspect original au dendrimères en catalyse. Le chapitre d'introduction est une mise au point bibliographique concernant l'activité de catalyseurs répondant à un stimulus extérieur (électrochimique, pH, lumière,....). A partir de ces données bibliographiques, le contexte et les objectifs de mes travaux de thèse sont définis. Le deuxième chapitre concerne la synthèse d'une nouvelle famille de dendrimères en couplant les préoccupations liées au développement de méthodes de synthèse " orthogonales " et celles liées à l'introduction de " fonctionnalités " au sein des branches dendritiques. Dans ce but, nous avons envisagé la synthèse et l'utilisation d'un analogue du 5-hydroxy 1,3-dicarboxaldéhydebenzène qui intègrerait des unités pipérazine et 1,3,5-triazine. La protonation de certains piperazines modifie la solubilité, offrant un premier type de réponse à un stimulus externe. Dans le troisième chapitre, la synthèse de nouvelles familles de dendrimères phosphorés en utilisant le polyéthylène glycol et la 1,3,5 trichloro-triazine comme cœur est décrite. Le quatrième chapitre traite de la synthèse de ligands de type ferrocenyl phosphine ainsi que leur greffage sur des dendrimères de générations 1, 2 et 3. Leur complexation avec des métaux de transition a également été étudiée. Le dernier chapitre décrit l'utilisation de dendrimères contenant ces ligands ferrocenyl phosphine à leur surface en tant qu'agents pour la catalyse et leur caractérisation électrochimique.

Résumé / Abstract : My thesis aims at the development of new methods of synthesis of dendrimers and the study of their catalytic properties. In a first chapter, we describe the state of the art concerning the activity of catalysts having an external stimuli (chemical, pH, light, ....). From the bibliographic data, the context and objectives of my thesis are defined. The second chapter deals with the synthesis of a new family of dendrimers by using the "orthogonal" synthesis method and by introducing "functionalities" in the dendritic branches. For this purpose, we considered the synthesis and the use of an analog of 5-hydroxy 1,3-dicarboxaldehydebenzene that incorporate piperazine and 1,3,5-triazine units. In the third chapter, the synthesis of new families of phosphorus dendrimers using polyethyleneglycol and 1,3,5 trichloro-triazine as core is described. The fourth chapter deals with the synthesis of ferrocenyl phosphine ligands and their grafting onto dendrimers of generation 1, 2 and 3. Their complexation with transition metals has also been studied. The last chapter describes the use of these dendrimers containing ferrocenyl phosphine ligands on the surface as an agent for catalysis and electrochemical characterization.