Nouvelle cycloisomérisation de diènes-1,6 catalysée par le triflimidure d'étain (IV) : applications à la synthèse de molécules odorantes / présentée et soutenue publiquement par Fanny Grau ; sous la direction d'Elisabet Dunach

Date :

Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 2007

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Catalogue Worldcat

Diènes

Étain

Cyclohexane

Lewis, Acides de

Superacides

Isomérisation

Duñach-Clinet, Elisabet (1953-....) (Directeur de thèse / thesis advisor)

École doctorale Sciences fondamentales et appliquées (Nice) (Ecole doctorale associée à la thèse / doctoral school)

Université de Nice (1965-2019) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Université de Nice-Sophia Antipolis. Faculté des sciences (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Résumé / Abstract : Les gem-diméthyles cyclohexanes substitués constituent des cibles de molécules odorantes. Le développement de méthodes de synthèse efficaces permettant l’accès à de nouvelles molécules dérivées de ces structures représente de ce fait un des challenges de la chimie des parfums. Dans ce contexte, la mise au point d’un système catalytique permettant la cycloisoémérisation de diènes-1,6 multi substitués de structures carbocycliques à six chaînons a constitué l’objectif de ce travail de thèse. L’utilisation de superacides de Lewis de type triflates et triflimidures métalliques a permis l mise au point d’un système catalytique faisant intervenir en particulier le triflimidure d’étain à 5% molaire dans le nitrométhane. La cyclisation, réalisée dans le liquide ionique a permis le recyclage du catalyseur. L’utilisation de ce système catalytique a été généralisée à la cycloisoémérisation de divers diènes-1,6 en cyclohexanes correspondants et permet aussi l’accès à des structures carbocycliques à sept chaînons et à des δ- et γ-lactones. La méthode a ensuite été appliquée à la synthèse de diverses structures de départ pour permettre l’obtention, par dérivation de nouvelles molécules d’intérêt potentiel pour la parfumerie. Une étude mécanistique faisant appel à des analyses par RMN a permis de proposer une chélation entre le triflimidure d’étain et le diène-1,6 conduisant, après passage par un intermédiaire carbocationique à la cyclisation. Enfin, l’incorporation partielle de deutérium a permis de proposer une dernière étape de protoanalyse extra moléculaire.