Date : 2004
Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 2004
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : anglais / English
Catalogue Worldcat
Résumé / Abstract : L'activation de liaisons E-H (E = Si, B) par des complexes polyhydrures du ruthénium a fait l'objet d'études expérimentales et théoriques (DFT/B3LYP). Celles-ci ont permis la caractérisation de nouveaux complexes possédant des ligands s-H2, s-Si-H ou s-B-H. Leur comportement fluxionnel et leur réactivité sont soumis à l'influence des substituants sur le silicium et le bore (en particulier avec des chlorosilanes, dialkoxyboranes et dialkylboranes). Cette influence a aussi été observée au cours des réactions catalytiques d'hydrosilylation ou de silylation déshydrogénante, et d'hydroboration ou de borylation déshydrogénante d'alcènes catalysées par les complexes RuH2(h2-H2)2(PCy3)2 et RuH(C2H4)[(h3-C6H8)PCy2](PCy3).
Résumé / Abstract : E-H (E = Si, B) bond activation by polyhydride ruthenium complexes has been experimentally and theoretically (DFT/B3LYP) investigated. New complexes containing s-H2, s-Si-H or s-B-H ligands have been fully characterised. Their fluxional behaviour and reactivity are influenced by the nature of the substituents on silicon and boron atoms as observed when using different chlorosilanes, dialkoxyboranes or dialkylboranes. This feature has also been observed when performing the hydrosilylation or dehydrogenative silylation, and hydroboration or dehydrogenative borylation of ethylene catalysed by RuH2(h2-H2)2(PCy3)2 and RuH(C2H4)[(h3-C6H8)PCy2](PCy3).