Complexation de silanes et de boranes en chimie du ruthénium : études structurales, théoriques et applications en catalyse / Sébastien Lachaize ; sous la dir. de Bruno Chaudret, Sylviane Sabo-Etienne

Date :

Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 2004

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : anglais / English

Catalogue Worldcat

Complexes métalliques

Silylation

Ruthénium

Borane

Catalyse

Chaudret, Bruno (19..-....) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Sabo-Etienne, Sylviane (Directeur de thèse / thesis advisor)

Université Toulouse 3 Paul Sabatier (1969-....) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Relation : Complexation de silanes et de boranes en chimie du ruthénium : études structurales, théoriques et applications en catalyse / Sébastien Lachaize ; sous la dir. de Bruno Chaudret, Sylviane Sabo-Etienne / Grenoble : Atelier national de reproduction des thèses , 2004

Résumé / Abstract : L'activation de liaisons E-H (E = Si, B) par des complexes polyhydrures du ruthénium a fait l'objet d'études expérimentales et théoriques (DFT/B3LYP). Celles-ci ont permis la caractérisation de nouveaux complexes possédant des ligands s-H2, s-Si-H ou s-B-H. Leur comportement fluxionnel et leur réactivité sont soumis à l'influence des substituants sur le silicium et le bore (en particulier avec des chlorosilanes, dialkoxyboranes et dialkylboranes). Cette influence a aussi été observée au cours des réactions catalytiques d'hydrosilylation ou de silylation déshydrogénante, et d'hydroboration ou de borylation déshydrogénante d'alcènes catalysées par les complexes RuH2(h2-H2)2(PCy3)2 et RuH(C2H4)[(h3-C6H8)PCy2](PCy3).

Résumé / Abstract : E-H (E = Si, B) bond activation by polyhydride ruthenium complexes has been experimentally and theoretically (DFT/B3LYP) investigated. New complexes containing s-H2, s-Si-H or s-B-H ligands have been fully characterised. Their fluxional behaviour and reactivity are influenced by the nature of the substituents on silicon and boron atoms as observed when using different chlorosilanes, dialkoxyboranes or dialkylboranes. This feature has also been observed when performing the hydrosilylation or dehydrogenative silylation, and hydroboration or dehydrogenative borylation of ethylene catalysed by RuH2(h2-H2)2(PCy3)2 and RuH(C2H4)[(h3-C6H8)PCy2](PCy3).