Addition 1,2 du méthoxyallène lithié sur les hydrazones : aspects synthétique et mécanistique / par Valérie Desvergnes-Breuil ; sous la direction de Jacques Goré

Date :

Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 1999

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Catalogue Worldcat

Hydrazones

Azétidine

Pyrroles

Cyclisation (chimie)

Synthèse asymétrique

Goré, Jacques (1951-.... ; chimiste) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Université Claude Bernard (Lyon) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Résumé / Abstract : CE TRAVAIL S'EST INSCRIT DANS UNE DEMARCHE DE VALORISATION DES ALCOXYALLENES. L'ADDITION 1,2 DU METHOXYALLENE LITHIE SUR DES INSATURATIONS DE TYPE C=N A ETE ETUDIEE DANS LE BUT D'ACCEDER A DES ACIDES AMINES, NATURELS OU NON, ENANTIOMERIQUEMENT ENRICHIS. L'ADDITION 1,2 DU METHOXYALLENE LITHIE SUR DES HYDRAZONES VARIEES DANS L'ETHER DIETHYLIQUE NOUS A PERMIS D'OBTENIR DES HYDRAZINO ALLENES, ET L'UTILISATION DES SAMP-HYDRAZONES A CONDUIT A DES COMPOSES DIASTEREOMERIQUEMENT PURS. LA TRANSFORMATION DE CES COMPOSES EN -AMINO-ESTERS N'A PU ETRE REALISEE PAR SUITE D'UNE REACTION PARASITE LORS DE L'OZONOLYSE DU RESTE ALLENIQUE. PAR CONTRE, UNE CYCLISATION SPONTANEE DES HYDRAZINURES DE LITHIUM INTERMEDIAIRES A ETE MISE EN EVIDENCE LORSQUE LA REACTION A LIEU DANS LE TETRAHYDROFURANE. LA CYCLISATION SE FAIT SELON UN PROCESSUS 5-ENDO TRIG OU 4-EXO DIG ET CONDUIT DONC A DES N-AMINO 3-PYRROLINES OU DES N-AMINO AZETIDINES. IL A ETE MONTRE QUE CETTE CYCLISATION S'ETENDAIT A PLUSIEURS HYDRAZONES ET QUE LA NATURE DES PRODUITS DE REACTION ET LEURS PROPORTIONS DEPENDAIENT ETROITEMENT DE LA NATURE DU SUBSTRAT. LES 3-PYRROLINES N-AMINEES SYNTHETISEES ONT PU ETRE TRANSFORMEES EN 1H 3-PYRROLINES ET EN 3-AMINO ET 3-ALCOXY PYRROLES, CE QUI MONTRE LE POTENTIEL DE LA SEQUENCE POUR LA SYNTHESE D'HETEROCYCLES AZOTES VARIES. UNE ETUDE MECANISTIQUE DE LA CYCLISATION OBSERVEE A EGALEMENT ETE EFFECTUEE METTANT EN EVIDENCE LA COMPLEXITE DES PHENOMENES MIS EN JEU. DEUX MECANISMES VRAISEMBLABLEMENT INTERDEPENDANTS TENANT COMPTE DES DIFFERENTS RESULTATS EXPERIMENTAUX ONT ETE PROPOSES.