Date : 1990
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Nitriles -- Propriétés biochimiques
Résumé / Abstract : Ce travail a permis la mise en évidence de deux nouvelles propriétés des nitriles alpha-thioéthers éthyléniques 1. D'une part, une extension de la réaction de type Ritter intramoléculaire par le soufre du groupe thioéther montre que l'utilisation du groupe méthylène malononitrile supprime la dépendance vis-à-vis de la géometrie de la double liaison ; l'étude par rmn #1#3c de ce dérivé et de son analogue monocyane a permis de mieux définir les conditions de la cyclisation (c#4+s) très peu représentée jusqu'ici en faisant apparaître que la réaction ne semble avoir lieu que lorsque le groupe sr est porté par un carbone sp#3. Par ailleurs, la mise en évidence intéressante de l'équivalence synthétique de ces nitriles alpha-thioéthers beta-bromes 1 à des nitriles alpha-acétyléniques, lorsqu'on les oppose à un composé ambiphile, a été illustrée par l'élaboration de polycycles tels que les naphthalènes dicyanes (hydroxy- ou amino-4), de cyanoquinoléines (hydroxy ou amino-4) ainsi que des diaza-1,3 phenanthrènes nouveaux. Des polycycles supérieurs, tels que des benzoa fluorènes et des benzoapyrimidocfluorènes, en ont dérivés, montrant ainsi que par leur fonctionnalisation, nos composés cyanés, ortho arylés ou ortho aminés, constituaient des intermediaires de choix dans l'élaboration de polycycles aromatiques à noyaux condensés.