Approche générale pour la synthèse des composés cyclopentaniques chiraux possédant deux groupements hydroxy vicinaux trans., à partir de l'acide D(-)quinique et L(+)tartrique en vue de l'obtention d'analogues oxa-13 carbacyclines / Fatemeh Tadj ; [sous la direction de] S.D. Gero

Date :

Editeur / Publisher : [Lieu de publication inconnu] : [éditeur inconnu] , 1985

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Catalogue Worldcat

Cyclopenténones -- Synthèse

Géro, Stéphane D. (Directeur de thèse / thesis advisor)

Fétizon, Marcel (Président du jury de soutenance / praeses)

Bram, Georges (1937-2004) (Rapporteur de la thèse / thesis reporter)

Lhomme, Jean (19..-.... ; chimiste) (Rapporteur de la thèse / thesis reporter)

Université Paris-Sud (1970-2019) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne) (Autre partenaire associé à la thèse / thesis associated third party)

Résumé / Abstract : Dans ce travail, nous décrivons des approches différentes pour la synthèse de la dihydroxy-2,3 cyclopentanone à partir de l’acide D(-)quinique et L(+)tartrique. Seul l’acide L(+) tartrique conduit à la molécule cible dont nous avons optimisé la synthèse. Les époxydes intermédiaires halogénés et sulfonylés ont été préparés dans un très bon rendement par une nouvelle voie. Après la cyclisation in situ de ces composés avec la thiophényl-acétonitrile, le cyclopentane fonctionnalisé obtenu est transformé via ses dérivés, en cétone désirée par deux méthodes. En particulier la coupure oxydante d’un amide α-hydroxylé fournit la cyclopentanone dans un rendement acceptable.

Résumé / Abstract : In this work, we describe different approaches to the synthesis of chiral 2,3-dihydroxycyclopentanone starting from D(-)quinic acid or L(+)tartaric acid. Only L(+)tartaric acid led to the targe molecule; this synthesis was optimized. The halogenated and sulphonylated epoxide intermediates were prepare in good yield by a new route. After in situ cyclisation of these intermediates with thiophenylacetonitrile, the cyclopentane obtained was transformed, in several steps, into the desired ketone by two pathways. In particular, the oxidative rupture of an α-hydroxy amide afforded the cyclopentanone in reasonable yield.