Nouvelles méthodes de synthèse et leurs applications dans le domaine des stéroïdes : hémisynthèse de corticostéroïdes / Samir Z. Zard ; [sous la direction de] D.H.R. Barton

Date :

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Corticoïdes

Énamides

Barton, Derek Harold Richard (1918-1998 ; chimiste) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Université Paris-Sud (1970-2019) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne) (Autre partenaire associé à la thèse / thesis associated third party)

Résumé / Abstract : Deux méthodes originales ont été développées pour la construction de la chaîne latérale corticostéroïde à partir de 17-cétostéroïdes. La première utilise un nouvel hétérocycle de type oxazoline. La deuxième est une application directe de la condensation, jusqu'alors inconnue, du nitrométhane avec les 17-cétostéroïdes, catalysée par l'éthylène-diamine. Cette méthode de condensation a été étendue à d'autres cétones. Une nouvelle réaction de Nef a également été mise au point utilisant l'acide m-iodoxybenzoïque et une base de type guanidine appropriée. En outre, il a été montré que la réduction du 3β- benzoyloxy cholest-5-en-4-one conduits à des produits différents selon le pH.

Résumé / Abstract : Two original methods for the elaboration of the corticoid side chain from 17-ketosteroids have been developed. The first involves the use of a novel oxazoline type hetero­ cycle. The second is a direct application of the hitherto unknown condensation of nitromethane with 17-ketosteroids catalyzed by ethylenediamine. This improved reaction was also applied to other ketones. A new mild oxidative Nef reaction was also developed using m-iodoxybenzoic acid and a suitable guanidine base. The reduction of 3β-benzoyloxy cholest-5-en-4-one was shown to yield different products depending on the pH of the medium.