Date : 2013
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Phosphore -- Composés organiques
Collection : Lille-thèses / Atelier de reproduction des thèses / Lille : Atelier national de reproduction des thèses , 1983-2017
Résumé / Abstract : Cette thèse a été consacrée à la mise au point de nouveaux systèmes catalytiques peu toxiques, peu polluants et peu coûteux permettant la formation de liaisons C-P. Tout d'abord, une nouvelle méthode de synthèse générale et efficace de butadiénylphosphines basée sur une réaction de couplage C-P catalysée au cuivre entre des bromobutadiènes fonctionnalisés et des phosphines secondaires (diaryle, dialkyle et alkylaryle), oxydes de phosphine ou H-phosphonates a été développée. Cette méthode permet d'accéder à des butadiénylphosphines présentant des propriétés stériques et électroniques variées, ainsi que des oxydes de butadiénylphosphines et des butadiénylphosphonates avec de bons rendements. Ces deux dernières familles de composés ont été exploitées dans des réactions de réduction chimiosélective afin de proposer un accès aux butadiénylphosphines complémentaire à celui offert par le couplage direct entre la diphénylphosphine et les bromobutadiènes et une voie de synthèse inédite à des butadiénylphosphines primaires fonctionnalisées. Enfin, la première réaction d'hydrophosphination efficace et régiosélective d'alcènes catalysée au fer a été mise au point au cours de cette thèse, offrant pour la première fois un accès régiosélectif soit aux adduits anti-Markovnikov, soit aux adduits Markovnikov en modifiant uniquement le degré d'oxydation des sels de fer utilisés (FeCl2 ou FeCl3)
Résumé / Abstract : This thesis was devoted to the development of new and environmental friendly catalytic systems for the synthesis of C-P bonds. First, a general and effective synthetic method was developed based on the copper-catalyzed cross-coupling reaction of differently functionalized bromobutadienes and various secondary phosphines (diaryl, dialkyl- and alkylaryl), diphenylphosphine oxide or H-phosphonates. This method provides a straightforward access to butadienylphosphines with different steric and electronic properties as well as butadienylphosphine oxides and butadienylphosphonates in good yields. These two last families were engaged in chemoselective reduction reaction to obtain a complementary access to butadienylphosphines and an unprecedented route to functionalized primary butadienylphosphines. Finally, the first regioselective and efficient iron-catalyzed hydrophosphination reaction of alkenes was developed, offering for the first time a regioselective entry either to anti-Markovnikov or Markovnikov adducts according to the oxidation state of the iron salts, FeCl2 or FeCl3