Corrélations électroniques des acènes vers la limite de longue taille : étude par Monte Carlo quantique / Nicolas Dupuy ; sous la direction de Michele Casula et de Francesco Mauri

Date :

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Électrons -- Corrélation

Optimisation des structures

Composés aromatiques polycycliques -- Propriétés électroniques

Classification Dewey : 541.3

Casula, Michele (19..-....) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Mauri, Francesco (19..-.... ; directeur de thèse) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Lepetit, Marie-Bernadette (1962-....) (Rapporteur de la thèse / thesis reporter)

Evangelisti, Stefano (1956-....) (Rapporteur de la thèse / thesis reporter)

Vuilleumier, Rodolphe (19..-....) (Membre du jury / opponent)

Sottile, Francesco (1976-....) (Membre du jury / opponent)

Université Pierre et Marie Curie (Paris ; 1971-2017) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

École doctorale Physique et chimie des matériaux (Paris) (Ecole doctorale associée à la thèse / doctoral school)

Institut de minéralogie, de physique des matériaux et de cosmochimie (Paris ; 1997-....) (Laboratoire associé à la thèse / thesis associated laboratory)

Résumé / Abstract : Nous étudions les acènes avec le modèle de fonction d'onde électronique fortement corrélé Jastrow antisymmetrized geminal power (JAGP) par Monte Carlo quantique (QMC). Ces méthodes permettent d'optimiser les fonctions JAGP de façon variationnelle (minimisation énergétique), et d'accéder à l'énergie de leur niveau fondamental électronique si les nœuds de leur fonction d'onde sont bien définis. En modulant la liberté variationnelle des formes JAGP nous étudions leurs propriétés électroniques en fonction de la qualité de la fonction d'onde. Nous obtenons ainsi des résultats en faveur d'un caractère fortement résonant mais étalé sur plusieurs états, incompatible avec la présence précédemment supposée de couches ouvertes, et le constat de biais induits par un niveau trop faible de liberté variationnelle. Par relaxation structurale effectuée en QMC sur des fonctions de différentes qualité nous montrons que les géométries des acènes sont très couplées à la structure électronique. Nous pouvons envisager d'étendre cette étude aux hydrocarbures polycycliques aromatiques à l'allure de nanorubans de graphène d'épaisseur croissante afin d'étudier de possible corrélations entre sextets de Clar et l'évolution de leurs propriétés électroniques et spintroniques.

Résumé / Abstract : We study the family of acenes by means of quantum Monte Carlo methods (QMC) based on a Jastrow correlated antisymmetrized geminal power (JAGP) wave function. Those methods allows for JAGP optimization in a variational manner (energy minimisation) and for ground state energy evaluations when the wave function nodes are well defined. By tuning the variational freedom of JAGP wave functions we study their electronic properties as a function of the wave function quality. We thus obtain results in favour of a highly resonating character, but smeared on many states, incompatible with a previously supposed open shell character. The study also demonstrates that a too low variational freedom induces high bias in the electronic description. By QMC structural relaxation on wave functions of various quality we demonstrate that the acenes geometry is highly coupled to their electronic structure.We can consider extending this study to general polycyclic aromatic hydrocarbons similar to graphene nanoribbons of growing thickness to investigate possible correlations between Clar sextets et their electronic and spintronic properties.