Date : 1985
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Résumé / Abstract : Les spectres de diffusion RAMAN et d'absorption Infrarouge des hydrures double d'aluminium et d'un métal alcalin MAlH₄ (M =Li, Na) et de leurs homologues deutériés MAlD₄ ont été enregistrés. Les techniques d'échantillonnage ont été optimisées afin d'obtenir les spectres RAMAN de ces -composés extrêmement sensibles à l'air. Un mini cryostat à température variable a été mis au point pour étudier ces échantillons de 100 à 400 K. Pour NaAlH₄, les modes de réseau ont été observés pour la première fois. L’application de la théorie des groupes a permis l’analyse vibrationnelle complète de ce cristal et a conduit à attribuer les fréquences de diffusion RAMAN aux modes de vibration du solide. Les résultats obtenus confirment le caractère ionique du cristal. Les spectres de diffusion RAMAN de LiAlH₄ et LiAlD₄, dans leur phase à pression atmosphérique (a), ont été enregistrés et les modes de réseau ont été aussi observés. Malgré 1’absence de données cristallographiques précises, une analyse vibrationnelle dé ces solides a été menée et la plupart des fréquences ont été attribuées. Une nouvelle phase a a été mise en évidence pour LiAlD₄. Les spectres RAMAN de cette phase ont été enregistrés et étudiés. La transformation irréversible LiAlD₄₋α' -> LiAlD₄-α par élévation de T, a été confirmée et observée à environ 65°C. Les spectres RAMAN de LiAlD₄-α et LiAlH dans leur phase haute pression (ɣ) ont enfin été enregistrés. L'analyse des spectres montre que, pour ces composés, l'aluminium possède une coordinence intermédiaire entre 4 et 6, proche de la structure des hydrures M₃AlH₆