Date : 2009
Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 2009
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Ferrocène -- Synthèse (chimie)
Résumé / Abstract : Les ligands multidentes montrent généralement de très bonnes activités dans la catalyse organométallique au palladium à faible charge. Parmi ces ligands, les polyphosphines ferrocéniques ont montré des propriétés particulièrement intéressantes. Les nouvelles polyphosphines ferrocéniques synthétisées ont permis d'une part d'établir un modèle conduisant à la formation de triphosphines dont la conformation est contrôlée de manière à rendre spatialement proches les trois atomes coordinant. D'autre part, l'immobilisation d'un ligand existant sur support solide a pu être obtenue par l'introduction sur ce ligand d'un groupement fonctionnel sur le squelette ferrocénique en préservant sa structure originale. L'immobilisation a pu être réalisée par greffage ou par copolymérisation. Enfin, des complexes mononucléaires de cuivre d'une tétraphosphine et de deux triphosphines ferrocénique ont été obtenus. Le complexe [tétraphosphine/CuI] a montré des propriétés inattendues dans la réaction d'arylation d'alcynes en inhibant la formation de produits secondaires généralement observés
Résumé / Abstract : Multidentate ligands usually show great performances in low-loading organometallic catalysis. Among these ligands, ferrocenyl phophosphines have exhibited interesting results. First, the new ferrocenyl phophosphines synthesized led us to establish a model giving access to conformationally constrained triphosphines in which the three coordinating atoms are in a close space. Second, we immobilized on solid support a tetraphosphine by introducing a functional group allowing its grafting on a resin or copolymerization with styrene. This modification was achieved with preservation of the original structure of the ligand. Then, we synthesized copper complexes of a tetraphosphine and two triphosphines. The [tetraphosphine/CuI] complex showed very interesting results in the reaction of arylation of alkynes by preventing the formation of side-products usually observed