Stratégies pour l'accès rapide à des hétérocycles azotés à partir d'alcools propargyliques / Eric Gayon ; sous la direction de Jean-Marc Campagne et de Emmanuel Vrancken

Date :

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Cyclisation (chimie)

Catalyse

Oxazoles

Aziridines

Pyrimidines

Campagne, Jean-Marc (1967-.... ; chimiste) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Vrancken, Emmanuel (Directeur de thèse / thesis advisor)

Michelet, Véronique (chimiste) (Rapporteur de la thèse / thesis reporter)

Constantieux, Thierry (Rapporteur de la thèse / thesis reporter)

Marek, Ilan (1963-....) (Membre du jury / opponent)

Ghosez, Léon (1934-....) (Membre du jury / opponent)

Micouin, Laurent (19..-.... ; chercheur en chimie et biochimie) (Membre du jury / opponent)

École nationale supérieure de chimie (Montpellier ; 1957-....) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

École nationale supérieure de chimie (Montpellier ; 1957-....) (Organisme de cotutelle / degree co-grantor)

École doctorale Sciences Chimiques Balard (Montpellier ; 2003-....) (Ecole doctorale associée à la thèse / doctoral school)

Institut Charles Gerhardt (Montpellier ; 2006-....) (Laboratoire associé à la thèse / thesis associated laboratory)

Résumé / Abstract : La partie principale de ce manuscrit traite du développement de nouvelles méthodologies utilisant la substitution propargylique catalysée par des sels de fer(III), pour la formation de divers hétérocycles azotés (∆4-isoxazolines, isoxazoles, cis-acylaziridines et pyrimidines). En premier lieu, de nouvelles synthèses monotopes de ∆4-isoxazolines et d'isoxazoles diversement substitués impliquant des réactions de cyclisation catalysées par diverses espèces carbophiles ([Au], [Pd], [I+]) ont été développées. La fragilité de la liaison N-O des ∆4-isoxazolines a pu être ensuite exploitée pour conduire à la formation de cis-acylaziridines. De nouvelles voies d'accès aux (Z)-β-énaminones et aux pyrimidines trisubstituées ont été également développées.

Résumé / Abstract : The main part of this manuscript deals with the development of new methodologies using iron(III)-catalyzed propargylic substitution, for the synthesis of various nitrogen-containing heterocycles (Δ4-isoxazolines, isoxazoles, cis-acylaziridines and pyrimidines). Firstly, new one-pot syntheses of variously substituted Δ4-isoxazolines and isoxazoles involving cyclization reactions promoted by various carbophilic species ([Au], [Pd], [I+]) have been developed. The weakness of the Δ4-isoxazoline N-O bond has been then exploited, leading to the formation of cis-acylaziridines. New pathways to (Z)-β-enaminones and trisubstituted pyrimidines have also been developed.