Oxydation par l'oxygène moléculaire d'alcools en phase liquide en synthons carbonyles / Antonio Frassoldati ; sous la direction de Michèle Besson et de Catherine Pinel

Date :

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Catalyseurs au platine

Réactions chimiques -- Effets de l'eau

Écologie chimique

Alcool

Classification Dewey : 547.03

Besson, Michèle (Directeur de thèse / thesis advisor)

Pinel, Catherine (19..-....) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Fongarland, Pascal (1974-....) (Président du jury de soutenance / praeses)

Ponchel, Anne (1971-....) (Rapporteur de la thèse / thesis reporter)

Launay, Franck (1968-.... ; professeur de chimie) (Rapporteur de la thèse / thesis reporter)

Université Claude Bernard (Lyon ; 1971-....) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

École doctorale de Chimie (Lyon ; 2004-....) (Ecole doctorale associée à la thèse / doctoral school)

Institut de Recherches sur la Catalyse et l'Environnement de Lyon (Villeurbanne, Rhône) (Laboratoire associé à la thèse / thesis associated laboratory)

Résumé / Abstract : L’oxydation sélective des alcools en aldéhydes, acides ou cétones est une transformation très importante en chimie. L’emploi d’oxygène moléculaire comme oxydant permet de se placer dans une perspective de chimie verte, avec la production d’eau comme seul sous-produit principal. L’oxydation d’alcools primaires (1-octanol et géraniol) et d’alcools secondaires (2-octanol, 1-phénylethanol et alcools hétéroaromatiques dérivés de la pyridine) a été étudié en présence de catalyseurs au platine supportés sur charbon sous pression d’air, en solvant organique ou mélange à de l’eau. Les résultats ont montré une forte influence du solvant sur l’activité catalytique, avec un effet promoteur très important de l’eau sur la réaction. Cet effet a été discuté sur la base de différentes hypothèses. La promotion des catalyseurs au platine par le bismuth a permis d’observer des modifications de l’activité avec un effet positif en particulier dans l’oxydation des alcools hétéroaromatiques secondaires. La désactivation observée lors de l’oxydation de certains substrats a été analysée et des solutions ont été proposées pour la surmonter.

Résumé / Abstract : The selective alcohols oxidation to aldehydes, acids and ketones is an important transformation in chemistry. The use of molecular oxygen as oxidant is in adequation with a green chemistry perspective, since water is the only by-product. The oxidation of primary alcohols (1-octanol and geraniol) and secondary alcohols (2-octanol, 1-phenylethanol and pyridine substituted alcohols) has been studied in the presence of platinum supported carbon catalysts under air pressure in organic or mixed organic/aqueous media. The results have shown a strong influence of the solvent on the catalytic activity, with an important promoting effect of water on the reaction. This effect has been discussed based on several hypotheses. The promotion of platinum supported catalysts by bismuth has shown some modifications of the activity, with a positive effect in particular in the oxidation of secondary heteroaromatic alcohols. The deactivation observed during the oxidation reaction of some substrates has been analyzed and some solutions have been proposed to overcome the problem.