Synthèse et réactivité de nouveaux complexes des métaux du groupe 13 portés par des ligands carbènes N-hétérocycliques / Gilles Schnee ; sous la direction de Samuel Dagorne

Date :

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Éléments du groupe 13

Carbènes N-hétérocycliques

Complexes métalliques

Chimie organométallique

Classification Dewey : 547.2

Classification Dewey : 547.7

Dagorne, Samuel (19..-....) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Pfeffer, Michel (Président du jury de soutenance / praeses)

Darcel, Christophe (1969-.... ; chimiste) (Rapporteur de la thèse / thesis reporter)

César, Vincent (1977-....) (Rapporteur de la thèse / thesis reporter)

Université de Strasbourg (2009-....) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) (Ecole doctorale associée à la thèse / doctoral school)

Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) (Laboratoire associé à la thèse / thesis associated laboratory)

Résumé / Abstract : Au début de ces travaux, peu d’études avaient été faites sur la complexation des carbènes N-hétérocycliques avec des métaux oxophiles, électropositifs et à hauts degrés d’oxydation tel que les métaux du groupe 13. L’optimisation de voies de synthèse a permis d’étendre le nombre de complexes de types NHC-MIII (M = aluminium, gallium et indium), ainsi qu’à des complexes cationiques. L’association de ces précurseurs avec des NHCs plus encombrés a permis l’observation de réactivités sans précédent (complexes anormaux, paires de Lewis frustrées, dicarbènes N-hétérocycliques). Dans un second temps, la réactivité inhabituelle des ligands NHCs a permis l’isolation d’analogue au réactif de Tebbe, très actifs en méthylénation de dérivés carbonyles.

Résumé / Abstract : At the beginning of this work, few studies had been performed on the complexation of N-heterocyclic carbenes with oxophilic metals, in high oxidation states such as group 13 metals. The synthetic routes optimization has extended the number of complexes-type NHC-MIII (M = aluminum, gallium and indium), and the corresponding cationic complexes. The combination of these precursors with sterically congested NHCs allowed the observation of unprecedented reactivities (abnormal complexes, Frustrated Lewis Pairs, N-heterocyclic dicarbenes). In a second step, the unusual reactivity of NHC ligands has allowed the isolation of analogues of the Tebbe’s reagent, formed to be very active in the methylenation of carbonyl compounds.