Date : 2009
Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 2009
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Complexes donneur-accepteur d'électrons
Résumé / Abstract : Ce travail a exploité les remarquables propriétés électroniques du tétrathiafulvalène (TTF) au sein de deux nouveaux systèmes : les TTF-bis-oxazolines et les TTF-triazines. La fonctionnalisation du TTF par des groupements oxazolines a permis l'introduction de la chiralité sur le donneur. Les structures cristallines des molécules synthétisées ainsi que celles de leurs intermédiaires sont reportées. Nous présentons diverses approches employant ces composés comme précurseurs de matériaux mulifonctionnels. Les TTF-bis-oxazolines ont par ailleurs servi comme ligands chiraux pour des matériaux. Des complexes de cuivre ont permis de réaliser différentes réactions de catalyse homogène énantiosélective. Nous nous sommes intéressés, dans ce dernier cas, à l'influence de l'état rédox du TTF sur l'activité catalytique et l'induction chirale de ces complexes. Dans une seconde partie, nous reportons la synthèse de nouveaux systèmes Donneur-Accepteur associant le TTF (D) à une plateforme triazine (A). Les études théoriques et expérimentales réalisées sur une diade D-A et une triade D-A-D ont permis de caractériser parfaitement le transfert de charge intramoléculaire présent dans ces systèmes. La 2-TTF-4,6-bis-méthoxy-1,3,5-triazine apparaît comme un bon candidat pour l'électronique moléculaire.
Résumé / Abstract : This work exploited the well known electronic properties of tetrathiafulvalene (TTF) in two new systems : TTF-bis-oxazolines and TTF-triazines. By functionalizing TTF with oxazoline groups, we have introduced chirality on the donor. The crystalline structures of synthesized molecules as well as their intermediates are presented. We explored several approaches using these compounds as precursors for multifunctional materials. In another domain, the TTF-bis-oxazolines have been used as chiral ligands for metals. In particular, copper complexes have been tested for homogenous enantioselective catalysis with a look at the influence of the oxidation state of TTF on the catalytic activity and the chiral induction obtained with these complexes. In a second part, we preset the synthesis of new Donor-Acceptor systems involving the TTF (D) bound to a triazine platform (A). Theoretical studies and experiments on a D-A dyad and triad D-A-D have led to the complete characterization of the intramolecular charge transfer which is present in these systems. The 2-TTF-4,6-bis-methoxy-1,3,5-triazine appears as a good candidate for molecular electronics.