Préparation de liquides ioniques chiraux fonctionnalisés : Applications en synthèse et catalyse asymétrique / Thi Kim Thu Truong ; [sous la direction de Monsieur le professeur Giang Vo-Thanh]

Date :

Editeur / Publisher : [s.l.] : [s.n.] , 2009

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Liquides ioniques

Sels d'ammonium

Acides aminés

Vo-Thanh, Giang (19..-.... ; chercheur en chimie moléculaire) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne) (Autre partenaire associé à la thèse / thesis associated third party)

Université Paris-Sud (1970-2019) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Relation : Préparation de liquides ioniques chiraux fonctionnalisés : Applications en synthèse et catalyse asymétrique / Thi Kim Thu Truong ; [sous la direction de Monsieur le professeur Giang Vo-Thanh] / Lille : Atelier national de reproduction des thèses , 2009

Résumé / Abstract : Ce travail porte sur la synthèse de liquides ioniques fonctionnalisés à base d’acides aminés naturels, et de (-)-éphédrine en vue d’applications en synthèse et catalyse asymétrique. En modifiant les conditions décrites dans la littérature, deux liquides ioniques chiraux à base d’acides aminés naturels (L-valine et L-leucine) ont été préparés en 4 étapes avec de bons rendements globaux (65-69%). Quelques sels d’ammonium chiraux fonctionnalisés sont préparés en 3 ou 4 étapes à partir de la (-)-éphédrine avec de bons rendements globaux (41-76%), sous activation des micro-ondes, en absence de solvant (pour certaines étapes). Ces liquides ioniques chiraux ont été utilisés comme “milieux réactionnels chiraux” dans trois réactions asymétriques: Baylis-Hillman, aza-Baylis-Hillman, et Addition de Michael. La meilleure énantiosélectivité de 70% a été obtenue avec le sel d’ammonium chiral à base de (-)-éphédrine. Ces liquides ioniques chiraux peuvent être recyclés et réutilisés sans perte d’efficacité. De nouveaux sels d’imidazolium chiraux à base de (-)- éphédrine et de (-)-noréphédrine ont été synthétisés et utilisés en tant que précuseur de carbène N-hétérocyclique pour la réaction d’aza-Baylis-Hillman asymétrique. Néanmoins aucun transfert de chiralité n’a été observé.

Résumé / Abstract : This work deals with the synthesis of functionalized chiral ionic liquids derived from natural amino acids and (-)-ephedrine for asymmetric synthesis and catalysis application. By modifying the conditions described in literature, two chiral ionic liquids based on natural amino acids (L-valine and L-leucine) were prepared in 4 steps in good overall yields (65-69%). The functionalized chiral ammonium salts were prepared in 3 or 4 steps from the (-)-ephedrine in good overall yields (41-76%), using solvent-free microwave irradiation conditions (for some steps). These chiral ionic liquids were used as “chiral reaction media” for three asymmetric reactions: Baylis-Hillman, aza-Baylis-Hillman and Michael Addition. The best enantioselectivity up to 70% was obtained with the ammonium salt derived from (-)-ephedrine. These chiral ionic liquids can be recycled and reused without loss of efficiency. Some new chiral imidazolium salts derived from (-)-ephedrine and (-)-norephedrine were synthesized and used as N-heterocyclic carbene precusors for asymmetric aza-Baylis-Hillman reaction. However, no chirality transfer was observed.