Date : 2009
Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 2009
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Résumé / Abstract : Les complexes moléculaires des métaux de transition occupent une place de plus en plus importante dans de nombreux domaines de la chimie. Le domaine du vivant ne fait pas exception, grâce à l’apparition de la chimie bioorganométallique. Dans ce cadre, notre laboratoire s’est spécialisé dans l’étude de biomolécules liées à des métaux de transition carbonylés via un lien cyclopentadiènyle. Nous nous sommes proposés de changer ce lien par un pyrrolyle, motif présent dans de nombreuses molécules naturelles. Deux structures ont ainsi été envisagées. La première se compose d’un complexe tricarbonylé du rhénium(I) comportant un ligand pyrrolyle d’hapticité 5. La seconde est basée sur l’association d’un ligand pyrrolyle bidentate, et d’une entité tétracarbonylrhénium(I). La quasi absence de complexes pyrrolylrhénium dans la littérature rend ces structures très intéressantes d’un point de vue fondamental. Pour les obtenir, une étude portant sur la synthèse de pyrroles a été réalisée. Plusieurs dérivés de pyrroles silylés ont, en particulier, été caractérisés pour la première fois et leurs réarrangements en milieu acide a été mis en évidence. Des dérivés de pyrroles substitués en position 2 par une imine chirale ont aussi été synthétisés et ont permis la synthèse des complexes tétracarbonylés du rhénium correspondants. Ces derniers ont été engagés dans des réactions diastéréosélectives d’échange de ligands. Les structures des diastéréoisomères majoritaires et minoritaires ont pu être déterminées par diffraction des rayons X. Ceci constitue une méthode originale d’obtention de complexes octahédriques chiraux.