Date : 2007
Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 2007
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Langue / Language : anglais / English
Résumé / Abstract : a thèse a été consacrée à l’ingénierie dendritique et nanoparticulaire pour des fonctions de reconnaissance, catalyse et électronique moléculaire. Après avoir contribué à la synthèse de dendrimères géants au bien delà de la limite “dense packing” de de Gennes, nous avons mis au point la synthèse et les caractérisations de dendrimères géants avec terminaux redox servant de batteries moléculaires dendritiques. Nous avons effectué des réactions de métathèse croisée d’oléfines terminales avec l’acide acrylique et divers acrylates permettant des fonctionnalisations et nouvelles constructions dendritiques. On a utilisé la réaction “clic” de Sharpless pour introduire des ligands triazoles conduisant à reconnaître des oxo-anions et des cations métalliques tels que PdII puis à stabiliser des nanoparticules de Pd0 catalytiquement très réactives pré organisées par les dendrimères en fonction de leur génération. Enfin, différentes constructions dendritiques prospectives ont impliqué des collaborations avec les ligands nitriles (Portugal) et les cœurs octaédriques MoII6 et des études DFT des jonctions dendrimère-terminaison redox (Rennes).
Résumé / Abstract : The thesis has involved dendritic and nanoparticle engineering for recognition, catalysis and molecular electronics. After contributing to the synthesis of giant dendrimers far beyond the de Gennes dense packing limit, we have synthesized and characterized, giant dendrimers whose tethers are terminated by redox groups serving as dendritic molecular batteries. We have carried out olefin cross-metathesis reactions of terminal olefins with several acrylates leading to the fuctionnalization and new divergent dendritic constructions also extended to polymers and gold nanoparticles. In another strategy, we have used Sharpless’ “clic” reaction to introduce triazole ligands into the dendrimers leading to the redox recognition of oxo-anions and of metal cations such as PdII then to the stabilization by PdII reduction of catalytically very reactive Pd0 nanoparticles of various sizes that are related to the dendrimer generation. Finally, various dendritic constructions have involved collaborations for nitrile ligands (Portugal) and octahedral MoII6 cores and DFT studies of functional links between dendrimers and redox groups (Rennes).