Etude de dérivés soufrés en tant que substrats ou ligands en catalyse au palladium / Guillaume Maitro ; sous la direction de Giovanni Poli

Date :

Editeur / Publisher : [s.l.] : [s.n.] , 2007

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Poli, Giovanni (19..-.... ; chimiste) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Université Pierre et Marie Curie (Paris ; 1971-2017) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Relation : Etude de dérivés soufrés en tant que substrats ou ligands en catalyse au palladium / Guillaume Maitro ; sous la direction de Giovanni Poli / Grenoble : Atelier national de reproduction des thèses , 2007

Résumé / Abstract : La première partie de ce manuscrit décrit l’utilisation de sulfoxydes en catalyse au palladium. Nous avons ainsi mis au point l’alkylation allylique palladocatalysée de carbanions a-sulfinylés en conditions biphasiques. Par la suite, un essai de double alkylation nous a permis de postuler un mécanisme faisant intervenir l’attaque d’un ion sulfénate sur un complexe p-allylpalladium. Cette réactivité étant inédite, nous nous sommes intéressés plus en détail à cette réaction. Ainsi, les produits d’allylation ont été isolés avec de bons rendements à partir de b-sulfinylesters comme précurseurs de sulfénates. La réactivité d’ions sulfénates en arylation palladocatalysée a ensuite été étudiée avec de bons résultats. Une deuxième partie présente la synthèse de nouveaux ligands soufrés, en exploitant une méthodologie faisant intervenir un ion thiiranium. Les tests en alkylation allylique énantiosélective ont révélé une activité intéressante pour l’un de ces ligands, conduisant à un e.e. de 79%.