Synthèse et catactérisation de complexes à base de fer pour la fonctionnalisation de nanoparticules métalliques / par Josseline Jullien ; sous la direction de Francis Secheresse

Date :

Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 2007

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Complexes métalliques

Thiocyanates

Nanoparticules

Spectroscopie Mössbauer

Matériaux hybrides

Magnétisme

Classification Dewey : 546

Secheresse, Francis (1944-....) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Université de Versailles-Saint-Quentin-en-Yvelines (1991-....) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Relation : Synthèse et catactérisation de complexes à base de fer pour la fonctionnalisation de nanoparticules métalliques / par Josseline Jullien ; sous la direction de Francis Secheresse / Grenoble : Atelier national de reproduction des thèses , 2007

Résumé / Abstract : La conception de deux familles de systèmes inorganiques moléculaires aux propriétés spécifiques pour la fonctionnalisation de nanoparticules d’or métalliques a été étudiée. Le choix des tétrathiométallates comme ligands à permis de construire une nouvelle série de complexes hétérobimétalliques soufrés. Cette étude a permis d’isoler les premiers complexes trishéteroleptiques du fer de la famille [S2MS2FeX2]2- (M = W, Mo). Une série de nouveaux complexes de fer(III) hexacoordinné a été caractérisée par diffraction des rayons X. Le premier complexe dinucléaire de fer(III) non-héminique ponté par un seul ligand μ-hydroxo a été isolé. La valeur de la constante de couplage antiferromagnétique |J| entre les deux centres métalliques est très inférieure à celle déterminée pour les complexes dinucléaires de fer(III) pontés par un seul groupement μ-oxo. Des calculs DFT ont montré que l’augmentation des liaisons dans l’unité Fe-O-Fe, due à la protonation du pont μ-oxo, est le facteur principal de la diminution de la valeur de la constante de couplage.

Résumé / Abstract : Two series of inorganic molecular compounds was investigated in order to functionalize gold nanoparticles. Tetrathiometalate ions are known to form with early transition metals mutimetal complexes. A series of thionanions was prepared by stepwise substitution of the chloro ligands of the compound [S2MS2FeCl2]2- (M = W, Mo) by isothiocyanate and azide ligands. Then, a series of new iron(III) complexes bearing pentadentate base Schiff ligands was obtained. Furthermore, the first example of an unsupported (μ-hydroxo)diiron(III) non-heme complex has been reported. The |J| value of the antiferromagnetic exchange-coupling constant between the metal centers is significantly smaller than the value determined with unsupported (μ-oxo)diiron(III) complexes. DFT calculations show that lengthening of the Fe-O-Fe bonds, caused by the protonation of the bridge, is the major determinant for the decrease of the coupling constant