Synthèse, structure et propriétés physiques de sels de cations radicaux dérives de TétraThiaFulvalène avec des anions organiques : rôle des anions dans la construction du solide cristallin / Youssef Lakhdar ; sous la dir. de Michel Giffard et Patrick Batail

Date :

Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 2005

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Cations -- Transport physiologique

Anions

Tétrathiafulvalène

Conducteurs organiques

Giffard, Michel (Directeur de thèse / thesis advisor)

Batail, Patrick (1947-.... ; chercheur) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Université d'Angers (1972-....) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

MOLTECH-Anjou (Angers ; 2004-....) (Laboratoire associé à la thèse / thesis associated laboratory)

Relation : Synthèse, structure et propriétés physiques de sels de cations radicaux dérives de TétraThiaFulvalène avec des anions organiques : rôle des anions dans la construction du solide cristallin / Youssef Lakhdar ; sous la direction de Michel Giffard et Patrick Batail / Grenoble : Atelier national de reproduction des thèses , 2005

Résumé / Abstract : Les anions dérivés des diacides (acide oxalique, dérivés de l’acide fumarique, …) présentent différentes formes et symétries susceptibles de modifier l’arrangement structural dans les sels de cations radicaux dérivés de Tétrathiafulvalène (TTF), et par conséquent de modifier les propriétés physiques (transport, magnétisme, optique.. ;) de ces sels. La préparation et l'étude des propriétés physiques des matériaux obtenus par électrocristallisation sont présentées dans ce travail. Dans un premier temps, le donneur BEDT-TTF a été associé à des anions carboxylate et sulfonate. Une modification, même faible de la nature de la couche anionique peut entraîner des arrangements structuraux très différents. Nous nous sommes ensuite orientés vers l’utilisation des donneurs EDTTTF porteurs de groupements amides susceptibles de former des liaisons hydrogène dans l’état cristallin et stabiliser l’ancrage cation-anion. Dans la dernière partie de ce travail, nous avons utilisé les dérivés TTF halogénés. L’exploration de ces sels a permis de mettre en évidence la compétition entre les liaisons hydrogène et halogène. En effet, nous avons observé des interactions fortes de type OanionIcation qui contribuent à rigidifier fortement l’arrangement structural.

Résumé / Abstract : The anions derived from diacids (acid oxalic, derived from the fumaric acid...) have various forms and symmetries likely to modify structural arrangement in radical cations salts derived from Tétrathiafulvalène (TTF), and consequently to modify the physical properties (transport, magnetism, optics...) of these salts. The preparation and the study of the physical properties of materials obtained by electrocristallization are presented in this work. Initially, the BEDT-TTF donor was associated with carboxylate and sulphonate anions. A modification, even weak, of the nature of the anion layer can involve different structural arrangements. We focused on the use of EDT-TTF donors bearing amides groups that are suitable to form hydrogen bonds in the crystalline state and to stabilize the cation-anion anchoring. The hydrogen bonds OH...O, NH...O and CH...O which were favored in the various crystalline structures allowed the formation of networks of hydrogen bonds supporting a strong molecular cohesion. The analysis of the stuctures of radical cations salts obtained by the association of primary and secondary amide with the same anion highlights the role of each hydrogen atom on the molecular assembly as well as on the collective physical properties of these salts. In the last part of this work, we have halogenated TTF. The exploration of these salts allowed us to highlight the competition between the hydrogen and halogen bonding. Indeed, we observed strong interactions of Oanion...Ication which contribute to strongly rigidify the structural arrangement.