Fluoration d'hydrocarbures chlorés en phase gazeuse en présence de catalyseurs à base d'oxyde de chrome : effet de l'ajout de dopant / Agnès Loustaunau ; sous la dir. de Sylvette Brunet

Date :

Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 2003

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Zinc

Catalyseurs au nickel

Magnésium

Hydrocarbures fluorés

Brunet, Sylvette (1961-....) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Université de Poitiers. UFR des sciences fondamentales et appliquées (Autre partenaire associé à la thèse / thesis associated third party)

École doctorale Ingénierie chimique, biologique et géologique (Poitiers ; 2000-2008) (Ecole doctorale associée à la thèse / doctoral school)

Université de Poitiers (1896-...) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Relation : Fluoration d'hydrocarbures chlorés en phase gazeuse en présence de catalyseurs à base d'oxyde de chrome : effet de l'ajout de dopant / Agnès Loustaunau ; sous la direction de Sylvette Brunet / Grenoble : Atelier national de reproduction des thèses , 2003

Résumé / Abstract : La préparation d'hydrofluorocarbures (HFC) tels que CF3CH2F, CF3CHF2 et CH2F2 à partir des hydrocarbures chlorés correspondant (CF3CH2Cl, CF3CHCl2 et CH2Cl2) a été étudiée par fluoration catalytique en phase gazeuse en présence de catalyseurs à base d'oxyde de chrome supportés sur AlF3. Afin de modifier les propriétés des atomes de chrome pour favoriser la réaction de fluoration par rapport aux réactions secondaires (déshydrofluoration et Deacon) l'ajout de dopants tels que le zinc, le nickel ou le magnésium a montré que seul le zinc avait un effet très positif. Ceci résulterait de la formation d'une phase mixte ZnCr2O4 lors de la préparation qui après fluoration, conduirait à la formation de ZnF2 et d'espèces oxyfluorées "CrOF" et très fluorées "Cr-F" dont les propriétés chimiques seraient modifiées par rapport à l'oxyde de chrome non dopé.

Résumé / Abstract : The preparation of hydrofluorocarbons (HFC) such as CF3CH2F, CF3CHF2 and CH2F2 from the corresponding chlorinated molecules (CF3CH2Cl, CF3CHCl2 and CH2Cl2) was studied by catalytic gas phase fluorination over chromium oxide based catalysts supported on AlF3. We studied in particular the effect of the presence of a doping agent such as zinc, nickel and magnesium in order to favour the main reaction of fluorination and to decrease the secondary reactions (déshydrofluoration and Deacon). Only the presence of zinc added in small amount (Zn/(Zn+Cr) =0,15) to chromium oxide promoted the main reaction. This could be due to the formation of a mixed phase ZnCr2O4 which modifies the chemical properties of chromium atoms. After the fluorination step of the catalyst, the presence of zinc favours the dispersion of the actives species such as fluorinated "Cr-F" and oxyfluorinated "CrOF" chromium species.