Synthèse énantiosélective et palladoinduite de composés carbonylés / Olivier Roy ; sous la dir. de Françoise Henin et de Jacques Muzart

Date :

Editeur / Publisher : Reims : [s.n.] , 2001

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Réactions de transfert de protons

Catalyseurs au palladium

Énols

Amino-alcools

Hydrogénolyse

Décarboxylation

Hénin, Françoise (19..-.... ; chimiste) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Muzart, Jacques (19..-....) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Université de Reims Champagne-Ardenne (1967-....) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Université de Reims Champagne-Ardenne. UFR des sciences exactes et naturelles (Autre partenaire associé à la thèse / thesis associated third party)

Relation : Synthèse énantiosélective et palladoinduite de composés carbonylés / Olivier Roy ; sous la direction de Françoise Henin et de Jacques Muzart / Grenoble : Atelier national de reproduction des thèses , 2001

Résumé / Abstract : La méthodologie du laboratoire utilisant la réaction en cascade de déprotection-décarboxylation-tautomérisation énantiosélective d'espèces énoliques à partir de β-cétoesters de benzyle racémiques a permis de préparer des cétones cycliques. L'extension aux méthylchroman-4-ones nous a conduit à développer une nouvelle voie de synthèse de ces substrats utilisant des produits simples, et faisant intervenir deux étapes clés, une substitution d'acétates allyliques par des phénols et une cyclisation électrophile aromatique. Lors de l'étude de la réaction de déprotection-décarboxylation-tautomérisation d'esters de benzyle dérivés de 3-méthylchroman-4-ones, il a été mis en évidence l'influence de la nature du palladium et des substituants du groupement aromatique. Cette récation a également été appliquée sur des β-cétoesters de benzyle linéaires. Leur comportement s'est avéré différent de celui des cétones cycliques. La présence d'un groupement aromatique sur le carbone prochiral est primordiale alors que la nature du substituant sur le groupement carbonyle a peu d'influence sur l'énantiosélectivité. Cette méthodologie a permis la synthèse d'acides 2-arylpropioniques optiquement actifs. Des modèles permettant d'expliquer les interactions responsables de l'énantiosélectivités sont discutés.