Date : 2000
Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 2000
Format : 241 p.
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Résumé / Abstract : LES COMPLEXES ALCOXYCARBENIQUES DU TUNGSTENE ET DU CHROME REAGISSENT AVEC LES DIHYDROPYRIDINES POUR DONNER, VIA UN TRANSFERT D'HYDRURE, UNE ELIMINATION D'ALCOOL ET LA FIXATION DE LA PYRIDINE SUR LE CARBONE CARBENIQUE, UNE NOUVELLE CLASSE DE COMPLEXES D'YLURE DE PYRIDINIUM STABLES A L'AIR. D'UN POINT DE VUE FORMEL, CES NOUVEAUX COMPLEXES D'YLURE DE PYRIDINIUM PEUVENT ETRE CONSIDERES COMME LE RESULTAT D'UNE DOUBLE STABILISATION D'UN CARBENE ORGANIQUE CHR, PAR LA PYRIDINE D'UNE PART ET PAR L'ENTITE PENTACARBONYL METAL DE L'AUTRE. AINSI, LORSQUE CES COMPLEXES SONT MIS EN PRESENCE D'OLEFINES RICHES EN ELECTRONS, CE SONT BIEN LES CYCLOPROPANES CORRESPONDANTS QUI SONT OBTENUS. LE TRANSFERT DES FRAGMENTS CHR EST PARTICULIEREMENT EFFICACE DANS LE CAS DES ETHERS D'ENOL OU DES ENAMINES. LES CYCLOPROPANES HAUTEMENT SUBSTITUES OBTENUS SONT DIFFICILEMENT SYNTHETISES PAR LES METHODES CLASSIQUES DE CYCLOPROPANATION ET REPRESENTENT DES MOLECULES FORT INTERESSANTES EN CHIMIE ORGANIQUE. LA REACTION DES COMPLEXES D'YLURE DE PYRIDINIUM AVEC LES ACETALS DE CETENE ALCOXYLES CONDUIT, APRES OUVERTURE DES CYCLOPROPANES INTERMEDIAIRES, A DES ACIDES CARBOXYLIQUES CONJUGUES. LE FRAGMENT CARBENIQUE PEUT EGALEMENT S'INSERER DANS DES LIAISONS C-H ACTIVEES. LA CHIMIE DES COMPLEXES D'YLURE DE PYRIDINIUM EST DONC PROCHE DE CELLE DES CARBENOIDES.