Date : 2000
Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 2000
Format : 200 p.
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Résumé / Abstract : NOUS NOUS SOMMES INTERESSES A LA DYNAMIQUE DE LA LIAISON HYDROGENE EN PHASE LIQUIDE. NOTRE EQUIPE FUT AINSI PARMI LES PREMIERES A DEVELOPPER DES EXPERIENCES DE SPECTROSCOPIE TRANSITOIRE INFRAROUGE, RESOLUE EN TEMPS ET EN FREQUENCE A L'ECHELLE FEMTOSECONDE. NOUS AVONS ETUDIE TROIS SOLUTIONS QUI PRESENTENT CHACUNE DES COMPORTEMENTS DIFFERENTS. LA PREMIERE, UN MELANGE D'EAU, DE DIOXANE ET DE TETRACHLORURE DE CARBONE, GENERE DES COMPLEXES EAU-DIOXANE DE STRUCTURE BIEN DETERMINEE ET DE STCHIOMETRIE CONTROLABLE. NOUS AVONS ALORS NOTAMMENT MIS EN EVIDENCE UN TRANSFERT INTRAMOLECULAIRE AU SEIN DE L'UN DE CES COMPLEXES. DE PLUS, CES RESULTATS EXPERIMENTAUX S'ACCORDENT BIEN AU MODELE THEORIQUE DEVELOPPE AU LABORATOIRE. LE DEUXIEME SYSTEME ETUDIE EST UNE SOLUTION CONCENTREE DE METHANOL DANS DU TETRACHLORURE DE CARBONE. LES MOLECULES DE METHANOL S'ASSOCIENT PAR LIAISON HYDROGENE POUR FORMER DE LONGUES CHAINES OLIGOMERES. NOUS SOMMES, ALORS, EN PRESENCE DE COMPLEXES DE TAILLE FINIE MAIS DONT LA STRUCTURE ET LA TAILLE NE SONT PAS CONNUES. CECI REND L'INTERPRETATION DES RESULTATS PARTICULIEREMENT DIFFICILE. NEANMOINS, NOUS AVONS PU OBSERVER LA CASSURE DES LONGUES CHAINES AU PROFIT DE CHAINES PLUS COURTES QUI SE RECOMBINENT ENSUITE, AINSI QU'UNE RELAXATION SPECTRALE ET LA MIGRATION D'ENERGIE VIBRATIONNELLE LE LONG DES CHAINES. NOUS AVONS AUSSI MONTRE LA DEPENDANCE DU TEMPS DE RELAXATION DE LA VIBRATION D'ELONGATION OH AVEC LA FREQUENCE D'EXCITATION. ENFIN, NOUS NOUS SOMMES INTERESSES A L'EAU LIQUIDE OU CHAQUE MOLECULE PEUT ETABLIR QUATRE LIAISONS HYDROGENE AVEC DES MOLECULES VOISINES, CONSTITUANT ALORS UN RESEAU. L'OBSERVATION D'UN GLISSEMENT SOLVATOCHROMIQUE NOUS A PERMIS DE SUIVRE EN TEMPS REEL LES MOUVEMENTS MOLECULAIRES O-H___O, POUR LA PREMIERE FOIS. NOUS AVONS AUSSI MESURE LES TEMPS CARACTERISTIQUES DU SYSTEME. ENFIN, UN COMPORTEMENT DYNAMIQUE EXCEPTIONNEL AUX TEMPS COURTS, A ETE REPORTE. TOUS CES RESULTATS ONT ETE CONFRONTES AUX THEORIES LES PLUS RECENTES.