Date : 2000
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Ozone -- Absorption et adsorption
Résumé / Abstract : L'adsorption de l'ozone et du cyanoacétylène sur une surface de glace amorphe d'eau a été caracterisée par spectrométrie IRTF entre 10 et 180k. L'ozone s'adsorbe sur les OH libres de surface de la glace et une énergie d'activation de désorption de 20 kJ/mol a été mesurée par désorption programmée en température (DPT) couplée a l'IRTF. Cette valeur a été confirmée par des calculs quantiques ab initio de type periodique et l'interaction a été caractérisée comme étant de type liaison hydrogène. En préliminaire au calcul periodique, les complexes O 3H 2O ont également été modélisés. Le cyanoacétylène montre deux états d'adsorption sur la surface de glace amorphe, le premier, entre 15 et 45 k, se caractérise par l'existence d'une liaison hydrogène entre les OH libres de surface de la glace et l'atome d'azote du cyanoacétylène, le second entre 45 et 110 k, met aussi en jeu une liaison hydrogène entre un doublet libre d'un atome d'oxygène de surface de la glace et l'atome d'hydrogène du cyanoacétylène. L'énergie d'activation de désorption pour le deuxième état, déterminée par DPT, est égale a 39 kJ/mol. Un caractère donneur et accepteur de proton du cyanoacétylène vis-à-vis de la glace est observé. Ces effets apparaissent aussi lors de l'étude des complexes cyanoacétylène-eau en matrice d'argon. Les stabilités relatives ont été déterminées par calcul ab initio. La nature cinétique et thermodynamique des processus d'adsorption est discutée. Une étude préliminaire de la photochimie de l'ozone co-adsorbe sur de la glace amorphe avec du cyanoacétylène a montré la formation de H 2O 2, de O 2 et d'un troisième produit de réaction qui pourrait être un cétène.