DERIVES DE -SULFANYLALCOOLS : SYNTHESE DE SULFOXYDES DE 1,3-OXATHIANES. NOUVELLE VOIE D'ACCES AUX -SULTINES / SYLVIE YOLKA ; SOUS LA DIR. DE ROLAND FELLOUS

Date :

Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 2000

Format : 118 p.

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Synthèse organique

Sulfoxydes

Fellous, Roland (19..-....) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Université de Nice (1965-2019) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Relation : DERIVES DE -SULFANYLALCOOLS : SYNTHESE DE SULFOXYDES DE 1,3-OXATHIANES. NOUVELLE VOIE D'ACCES AUX -SULTINES / Sylvie Yolka ; sous la direction de ROLAND FELLOUS / Grenoble : Atelier national de reproduction des thèses , 2000

Résumé / Abstract : L'OBJECTIF INITIAL DE CE MEMOIRE EST L'ETUDE DE LA FORMATION DES SULFOXYDES DE 1,3-OXATHIANES. UNE PREMIERE PARTIE EXPOSE LA SYNTHESE ET LA CARACTERISATION D'UNE SERIE DE 4-METHYL-1,3-OXATHIANES 2-MONOSUBSTITUES ET 2,2-DISUBSTITUES, OBTENUS PAR CONDENSATION DU 3-SULFANYLBUTAN-1-OL AVEC DIVERS COMPOSES CARBONYLES. NOUS EXAMINONS ENSUITE LEUR TRANSFORMATION EN SULFOXYDES. EN PRESENCE DU METAPERIODATE DE SODIUM OU DE L'ACIDE META-CHLOROPERBENZOIQUE, LES 1,3-OXATHIANES 2-ALKYLES CONDUISENT MAJORITAIREMENT AUX SULFOXYDES TRANS/TRANS CARACTERISES PAR RMN DU PROTON ET DU CARBONE 13. EN REVANCHE, DANS LE CAS DES 1,3-OXATHIANES 2,2-DISUBSTITUES ET DU 2-PHENYL-4-METHYL-1,3-OXATHIANE, ON ASSISTE AVEC NAIO 4 A LA FORMATION DE DEUX PRODUITS INATTENDUS : LA 3-METHYL--SULTINE ET LE 1-METHYL-3-HYDROXY-PROPYL DISULFURE. L'EMPLOI DE L'ACIDE META-CHLOROPERBENZOIQUE PERMET DE LIMITER L'HYDROLYSE DES 1,3-OXATHIANES ET CONDUIT AUX SULFOXYDES CORRESPONDANTS. NOUS AVONS MONTRE QU'EN MILIEU OXYDANT, LE 3-SULFANYLBUTAN-1-OL GENERE PAR LA REACTION INVERSE DE FORMATION DES 1,3-OXATHIANES SE TRANSFORME CLASSIQUEMENT EN DISULFURE QUI S'OXYDE EN SULTINE VIA UN INTERMEDIAIRE THIOSULFINATE. DANS LA DEUXIEME PARTIE, NOUS METTONS A PROFIT LE COMPORTEMENT PARTICULIER DU 2-PHENYL-4-METHYL-1,3-OXATHIANE ET DES 1,3-OXATHIANES 2,2-DISUBSTITUES POUR METTRE AU POINT UNE NOUVELLE VOIE D'ACCES AUX -SULTINES PAR OXYDATION D'UNE SERIE DE -SULFANYLALCOOLS. NOUS AVONS MIS EN EVIDENCE QUE L'IODE GENERE IN SITU LORS DE L'OXYDATION PAR NAIO 4 EST RESPONSABLE D'UNE ISOMERISATION INATTENDUE DES -SULTINES. EN EFFET, POUR LES SULTINES A DEUX CENTRES D'ASYMETRIE, L'ISOMERE TRANS, INITIALEMENT PREPONDERANT EVOLUE, AU COURS DU TEMPS, VERS L'ISOMERE CIS. NOUS PROPOSONS UN MECANISME POUR RENDRE COMPTE DE CE PHENOMENE. DANS LE CAS DES SULTINES A TROIS CENTRES D'ASYMETRIE, L'ISOMERE CIS/CIS TEND A DEVENIR MAJORITAIRE AU COURS DU TEMPS. SEULE LA 3-TERT-BUTYL--SULTINE NE PRESENTE AUCUNE REACTIVITE PARTICULIERE VIS A VIS DE L'IODE.