SYNTHESE, STRUCTURE ET REACTIVITE DE NOUVEAUX COMPOSES ORGANOMETALLIQUES CHIRAUX CONTENANT UN ATOME DE COBALT / MARIO ROBERTO MENEGHETTI ; SOUS LA DIR. DE MICHEL PFEFFER

Date :

Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 1999

Format : 151 p.

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Pfeffer, Michel (Directeur de thèse / thesis advisor)

Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Relation : SYNTHESE, STRUCTURE ET REACTIVITE DE NOUVEAUX COMPOSES ORGANOMETALLIQUES CHIRAUX CONTENANT UN ATOME DE COBALT / MARIO ROBERTO MENEGHETTI ; sous la direction dE MICHEL PFEFFER / Grenoble : Atelier national de reproduction des thèses , 1999

Résumé / Abstract : NOUS AVONS SYNTHETISE UNE SERIE DE COMPOSES ORGANOMETALLIQUES DU COBALT PAR UNE REACTION DE TRANSMETALLATION EN UTILISANT DES LIGANDS AZOTES LITHIES ET LE COMPOSE DIMERE ( 5-C 5H 5)COI 2 2, QUI CONDUIT A UNE SERIE DE COMPOSES COBALTOCYCLIQUES OU LA LIAISON CO-C OBTENUE EST STABILISEE PAR LA COORDINATION INTRAMOLECULAIRE D'UN ATOME D'AZOTE AU METAL ET OU LE COBALT SE TROUVE DANS UN ENVIRONNEMENT ASYMETRIQUE PSEUDOTETRAEDRIQUE. CES COMPOSES PRESENTENT UNE GRANDE STABILITE CONFIGURATIONNELLE. LORSQUE NOUS ETUDIONS LE COMPORTEMENT DES COMPOSES FORMES AVEC UN LIGAND OPTIQUEMENT ACTIF, NOUS OBTENONS GENERALEMENT UN MELANGE DE DEUX DIASTEREOMERES DONT L'UN EST TRES LARGEMENT MAJORITAIRE. CETTE DIASTEREOSELECTIVITE EST CONSERVEE APRES SUBSTITUTION DE L'ATOME D'IODE PAR DIFFERENTS LIGANDS NEUTRES TELS QUE DES PHOSPHINES OU DES ISONITRILES. CETTE REACTION SE FAIT PRINCIPALEMENT PAR UN MECANISME DISSOCIATIF AVEC RETENTION DE CONFIGURATION DU CENTRE METALLIQUE. L'UTILISATION D'UN LIGAND POTENTIELLEMENT TRIDENDATE A PERMIS D'OBTENIR UN COMPOSE OU LE DEUXIEME ATOME D'AZOTE N'EST PAS DIRECTEMENT LIE AU COBALT. CE COMPLEXE A LA CAPACITE DE COORDONNER SELECTIVEMENT AU CENTRE METALLIQUE EN FORMANT NOTAMMENT UNE LIAISON HYDROGENE INTRAMOLECULAIRE AVEC LA BASE CONJUGUEE DE L'ACIDE. LES ETUDES DE REACTIVITE ORGANIQUE MONTRENT QUE LA LIAISON CO-C DE CES COMPOSES NE REAGIT QU'AVEC LES ACETYLENIQUES TERMINAUX. CETTE REACTION CONDUIT A DEUX PRODUITS, UN COMPOSE ORGANIQUE OU UN GROUPEMENT VINYLE A SUBSTITUE LE COBALT ET UN COMPOSE DERIVE DU COBALTOCINIUM DONT L'UN DES CYCLOPENTADIENYLE EST SUBSTITUE PAR LE LIGAND PREALABLEMENT LIE AU CO ET MODIFIE PAR L'ACETYLENIQUE. L'ACTION DE L'OXYDE DE CARBONE EST PLUS CLASSIQUE PUISQU'ELLE CONDUIT A UNE REACTION D'ALKOXYCARBONYLATION EN PRESENCE D'ALCOOL ; DANS LE CAS DE LA REACTION AVEC UN DERIVE OPTIQUEMENT ACTIF ET UN ALCOOL RACEMIQUE SUBSTITUE PAR UN GROUPE ASYMETRIQUE, UN EXCES DIASTEREOMERIQUE DE L'ESTER A ETE OBSERVE.