Synthèse et caractérisations physico-chimiques de nouvelles phases du système Cs-V-Te-O / par Isabelle Alves Weill ; sous la direction de Jacques Darriet

Date :

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Darriet, Jacques (19..-.... ; chimiste) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Université Bordeaux-I (1971-2013) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Relation : Synthèse et caractérisations physico-chimiques de nouvelles phases du système Cs-V-Te-O / par Isabelle Alves Weill ; sous la direction de Jacques Darriet / Grenoble : Atelier national de reproduction des thèses , 2000

Résumé / Abstract : Ce travail porte sur l'étude du système Cs-V-Te-O. Il a permis d'isoler la phase CsVTeO₆ et de déterminer sa structure. Il a également permis la mise en évidence d'une nouvelle phase monoclinique, CsVTeO₅, dont la structure a également été déterminée. L'originalité de celle-ci par rapport à celle des composés MVTeO₅ déjà connus a été discutée. Ce travail a également permis d'isoler une nouvelle phase cubique Cs₄V₂Te₆O₁₉ dont l'étude structurale a montré les analogies avec la structure de type pyrochlore. Ces analogies, également annoncées pour la phase Cs₂Te₄O₁₂ ont suscité l'étude du système entre ces deux phases. Cette étude a mis en évidence l'existence d'une solution solide partielle du côté riche en Cs₄V₂Te₆O₁₉. Une étude de la conductivité ionique en fonction de la composition a démontré que l'accroissement de la conductivité était liée à la fois au nombre de lacunes mais aussi au désordre présent dans la structure. Une étude comparative de l'ensemble des phases préparées a été réalisée par spectroscopie Mössbauer du tellure, permettant ainsi de confirmer les degrés d'oxydation du tellure présent dans chacune des phases.

Résumé / Abstract : This work deals with the study of the quaternary system Cs-V-Te-O. The phase CsVTeO₆ has been isolated and its structure determined. A new monoclinic phase CsVTeO₅ has also been pointed out and its structure studied. The originality of its structure compared with that of the already known MVTeO₅ compounds has been discussed. This work has also allowed to isolate a new cubic phase Cs₄V₂Te₆O₁₉ of which the structural study has shown the close analogy with the pyrochlore type structure. These analogies, already announced for the Cs₂Te₄O₁₂ phase, has given rise to the study of the system between the two phases. This study has pointed out the existence of a partial solid solution in the area rich in Cs₄V₂Te₆O₁₉. A study of the variation of the ionic conductivity versus the composition has demonstrated the increase of the conductivity is related to both the increasing number of vacancies and the structural anionic disorder. A comparative study of all the studied phases by Te Mössbauer spectroscopy has confirmed the oxidation state of the tellurium atoms in all the phases.