REACTIVITE DANS LES DOMAINES INTERFACIAUX CONSTITUES PAR DES COUCHES D'AMPHIPHILES CATIONIQUES ADSORBES SUR UNE ARGILE DISPERSEE DANS UN MILIEU AQUEUX ETUDE THERMODYNAMIQUE ET CINETIQUE / DAVID SEGAL ; SOUS LA DIRECTION DE PIERRE LETELLIER

Date :

Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 1997

Format : 145 P.

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Letellier, Pierre (Directeur de thèse / thesis advisor)

Université Pierre et Marie Curie (Paris ; 1971-2017) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Relation : REACTIVITE DANS LES DOMAINES INTERFACIAUX CONSTITUES PAR DES COUCHES D'AMPHIPHILES CATIONIQUES ADSORBES SUR UNE ARGILE DISPERSEE DANS UN MILIEU AQUEUX ETUDE THERMODYNAMIQUE ET CINETIQUE / David Segal ; sous la direction de Pierre Letellier / Grenoble : Atelier national de reproduction des thèses , 1997

Résumé / Abstract : CE TRAVAIL EST CONSACRE A UNE APPROCHE THERMODYNAMIQUE DE LA REACTIVITE DANS LES DOMAINES INTERFACIAUX CONSTITUES D'AMPHIPHILES CATIONIQUES FIXES PAR LES ARGILES. LE SYSTEME MINERAL-ORGANIQUE ETUDIE EST LA LAPONITE SURFACTEE PAR LES BROMURE DE DECYLTRIMETHYLAMMONIUM, DODECYLTRIMETHYLAMMONIUM, TETRADECYLTRIMETHYLAMMONIUM. CE TRAVAIL MONTRE QUE LES COUCHES D'AMPHIPHILES ADSORBES, AU DELA DE LA CAPACITE D'ECHANGE CATIONIQUE DE L'ARGILE, POSSEDENT LES PROPRIETES THERMODYNAMIQUES CARACTERISTIQUES DES PHASES ET QUE LEUR COMPORTEMENT PEUT-ETRE DECRIT A PARTIR DE FONCTIONS D'ETAT DES SEULES VARIABLES DE TEMPERATURE, DE PRESSION, ET DE CONTENU. IL EXISTE UNE ANALOGIE DE COMPORTEMENT ENTRE CES COUCHES D'AMPHIPHILES CATIONIQUES ET LES MICELLES (RELATION DE CORRIN-HARKINS). LES PROPRIETES EXTRACTIVES DE CES MINERAUX-ORGANIQUES VIS-A-VIS DE SOLUTES MOLECULAIRES ET IONIQUES ONT ETE EXAMINEES. LES RESULTATS EXPERIMENTAUX MONTRENT, DES LORS QUE LA MOLALITE DE L'AMPHIPHILE LIBRE EN SOLUTION EST FIXEE, QUE LE PARTAGE DES COMPOSES ENTRE LA COUCHE SUPPORTEE ET LA PHASE AQUEUSE PEUT ETRE CARACTERISE PAR UNE CONSTANTE THERMODYNAMIQUE. LES VALEURS DE CES CONSTANTES SONT PROCHES DE CELLES DETERMINEES LORS DE L'EXTRACTION DES MEMES SOLUTES PAR LES SYSTEMES MICELLAIRES. LA REACTIVITE DANS LES DOMAINES INTERFACIAUX A ETE EXAMINEE POUR UNE REACTION DE SUBSTITUTION NUCLEOPHILE AROMATIQUE FAISANT INTERVENIR DES REACTIFS MOLECULAIRES. ON MONTRE QUE LA VALEUR DE LA CONSTANTE DE VITESSE DE LA REACTION DANS LA COUCHE ADSORBEE EST TRES INFERIEURE A CELLE DETERMINEE DANS LE MILIEU AQUEUX. L'EFFET CATALYTIQUE OBSERVE (MULTIPLICATION DE LA VITESSE GLOBALE PAR UN FACTEUR DIX) RESULTE PRINCIPALEMENT D'UNE SURCONCENTRATION LOCALE DES REACTIFS DANS LE DOMAINE INTERFACIAL. LA COUCHE D'AMPHIPHILES APPARAIT COMME UN SOLVANT IMMOBILISE DANS LEQUEL LA DIFFUSION DES REACTIFS EST RELATIVEMENT LIMITEE.