Date : 1998
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Dépôt en phase vapeur par organométalliques
Ségrégation (matériaux granulaires)
Résumé / Abstract : Depuis plus de 50 ans, il est connu que l'addition de faibles quantités d'éléments réactifs dans les alliages chromino -ou alumino-formeurs permet d'augmenter considérablement leur résistance vis-à-vis de la corrosion à haute température. Dans ce travail, nous nous sommes attachés à réaliser des revêtements de Cr#2O#3 et/ou Nd#2O#3 avec pour objectif de protéger des aciers chromino-formeurs en condition d'oxydation à haute température. La technique M.O.C.V.D. (metal-organic chemical vapor deposition) a été utilisée pour réaliser les films d'oxyde. En présence d'un film de Nd#2O#3, la vitesse d'oxydation est diminuée et l'adhérence des couches d'oxyde est nettement améliorée. Des expériences de marquage a l'or nous ont permis de vérifier qu'en présence de l'élément de terres rares le mode de croissance de la couche de chromine etait principalement anionique interne tandis qu'il était cationique externe sur l'alliage brut. Cette inversion du mécanisme de diffusion constitue le phénomène déterminant de l'effet terres rares, puisqu'il permet non seulement d'expliquer le ralentissement des vitesses d'oxydation mais également l'amélioration de l'adhérence des produits de corrosion. Sur ce dernier point, nous avons montré que la morphologie equiaxe des grains de chromine formés en présence de Nd#2O#3 permettait une relaxation des contraintes thermiques par fluage de la couche alors que, dans le cas de l'alliage non revêtu, ces contraintes étaient relaxées par écaillage de celle-ci. Dans ce dernier cas en effet les grains colonnaires constituant la chromine ne permettent pas de relaxer les contraintes thermiques autrement que par fissuration et décollement des produits de corrosion. Des études menées en microscopie électronique à transmission ont permis de vérifier l'hypothèse selon laquelle la ségrégation des éléments de terres rares, ou d'un de leurs oxydes, aux joints de grains de la chromine était responsable de l'empêchement de la diffusion externe des cations.