Date : 1998
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Structure cristalline (solides)
Résumé / Abstract : Une des propriétés spécifiques des ions d#1#0 est leur aptitude à se stabiliser dans des environnements de faible coordinence. Un examen minutieux des structures répertoriées dans la littérature permet de constater que cette stabilisation dépend de plusieurs facteurs. Le premier est l'électronégativité de l'anion auquel le cation d#1#0 est associe. Ainsi il est beaucoup plus fréquent de trouver des coordinences réduites (linéaires ou triangulaires) dans les oxydes que dans les tellurures. Le deuxième est le rôle que peut jouer un contre cation très électropositif (alcalin). Par exemple les atomes de cuivre peuvent adopter une coordinence linéaire dans kcus mais pas dans cu#2s. Le troisième facteur est la nature même de l'ion d#1#0. Ainsi la coordinence linéaire, qui n'est donc pas observée pour cu dans cu#2s, est adoptée par les atomes d'argent dans ag#2s. L'objet de ce mémoire porte essentiellement sur l'étude de certains composés de la famille des argyrodites. Cette famille de composes est très intéressante car il est possible de jouer sur les différents facteurs énoncés ci-dessus, tout en préservant le type structural. Cependant, pour pouvoir analyser en détail l'influence de ces facteurs sur la stabilité et la mise en ordre des ions d#1#0, il a été au préalable nécessaire de compléter et/ou développer les déterminations structurales, en particulier celles de ag#7pse#6 et cu#7pse#6 (ces composes présentent respectivement une et deux transitions de phase). Les affinements se sont en fait révélés extrêmement complexes en raison de maclages multiples et ont nécessité des études conjointes diffraction x-spectroscopie rmn. Ensuite, des calculs de structure de bande par la méthode lmto-asa ont été entrepris à la fois sur des composes simples, déjà connus, et sur des composes de la famille des argyrodites. Ils ont permis de comprendre l'influence des trois paramètres précédemment cites et de finalement valider un modèle déjà ancien propose par orgel.