Date : 1997
Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 1997
Format : 249 P.
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Résumé / Abstract : CE TRAVAIL S'INSCRIT DANS UN CADRE GENERAL DE FUNCTIONNALISATION DES POLYOXOMETALLATES ET PLUS PARTICULIEREMENT DES POLYOXOMETALLATES PLURIVACANTS. IL A ETE MONTRE QUE LES HETEROPOLYTUNGSTATES TRIVACANTS REAGISSENT AVEC LES ORGANOCHLOROSILANES R#2SICL#2 ET RSICL#3 POUR FORMER DES ANIONS HYBRIDES RESPECTIVEMENT A STRUCTURE OUVERTE, E.G. SIW#9O#3#4(SIME#2)#3#4#-, OU FERMEE, E.G. SIW#9O#3#4(ETSIO)#3(SIET)#4#-. L'EXTENSION DE CES TRAVAUX A PERMIS D'ACCEDER A DE NOUVELLES FAMILLES STRUCTURALES, DONT LES ELEMENTS ONT ETE CARACTERISES, EN SOLUTION ET A L'ETAT SOLIDE, PAR SPECTROSCOPIE IR ET RMN MULTINUCLEAIRE (#1H, #1#3C, #2#9SI, #3#1P, #1#8#3W) ET, POUR CERTAINS D'ENTRE EUX, PAR DIFFRACTION DES RAYONS X. (I) LES HETEROPOLYANIONS DE TYPE -B-X#I#I#IW#9 REAGISSENT AVEC LES DICHLOROSILANES POUR DONNER DES ESPECES ORGANOSILYLEES A STRUCTURE FERMEE, E.G. ASW#9O#3#3(MESIO)#3(SIME)#3#-, OUVERTE, E.G. ASW#9O#3#3(SIME#2)#3#3#-, OU LACUNAIRE, E.G. SBW#9O#3#3(SIPH#2)#2#5#-. (II) POUR LES ISOMERES DE TYPE -A-XW#9, LE GREFFAGE DES GROUPES ORGANOSILYLES INDUIT L'ISOMERISATION PARTIELLE (X = SI) OU TOTALE (X = P, AS#V) DE LA STRUCTURE OXOTUNGSTIQUE. (III) TBUSICL#3 REAGIT SUR A-XW#9(X = P#V, AS#V), -B-AS#I#I#IW#9 ET -PW#1#0, CONDUISANT A DES ANIONS A STRUCTURE OUVERTE XW#9O#3#4(TBUSIOH)#3#3#-, ASW#9O#3#3(TBUSIOH)#3#3#- ET PW#1#0O#3#6(TBUSIOH)#2#3#- RESPECTIVEMENT. CES ANIONS INSATURES REAGISSENT AVEC DES TRICHLOROSILANES CONDUISANT A DES ESPECES HETEROSILYLEES A STRUCTURE FERMEE. DE MEME, AVEC ETGECL#3, GEX#4 ET VOCL#3 ON OBTIENT DES ESPECES MIXTES, SI-GE ET SI-V(V). CE TRAVAIL A ETE ETENDU A LA REACTIVITE DES ALKYLTRICHLOROGERMANES RGECL#3 VIS A VIS DES HETEROPOLYANIONS A-PW#9 ET -B-ASW#9. LES PREMIERS RESULTATS MONTRENT UNE GRANDE SIMILITUDE AVEC LES ORGANOTRICHLOROSILANES : FORMATION D'ESPECES HYBRIDES ORGANOGERMYLEES A STRUCTURE OUVERTE OU FERMEE.