Carboxylates et molybdates de bismuth pour la catalyse d'oxydation / Thomas Zevaco ; sous la direction de Michel Postel

Date :

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Catalyse homogène

Oxydation

Bismuth

Époxydes

Postel, Michèle (19..-....) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Riess, Jean (19..-.... ; chimiste) (Président du jury de soutenance / praeses)

Thouvenot, René (Rapporteur de la thèse / thesis reporter)

Clinet, Jean-Claude (19..-....) (Rapporteur de la thèse / thesis reporter)

Arzoumanian, Henri (Membre du jury / opponent)

Université de Nice (1965-2019) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Université de Nice-Sophia Antipolis. Faculté des sciences (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Relation : CARBOXYLATES ET MOLYBDATES DE BISMUTH POUR LA CATALYSE D'OXYDATION / Thomas Zevaco ; sous la direction de Michele Postel / Grenoble : Atelier national de reproduction des thèses , 1992

Résumé / Abstract : De nouveaux complexes du bismuth(iii), des -hydroxy carboxylates de bismuth et des pyridine- et pyrazine carboxylates de bismuth ont été synthétisés. La réaction de l'acide l-mandelique sur bi#2o#3 conduit à un composé hydroxo-dicarboxylate bi(mandelh)#2#2o dans lequel la fonction hydroxyle reste protonée. Dans le cas des acides pyridines et pyrazines carboxyliques, les acides monocarboxyliques conduisent à des dérivés tricarboxylates: 2-py(co)#2#3bi et 2-pz(co#2)#3bi, alors que les acides dicarboxyliques conduisent à des dérivés hydroxo-dicarboxylates: bi2,x-py-(coo)(cooh)#2(oh) avec x=3, 5, 6 et bi2,x-pz-(coo)(cooh)#2(oh) avec x=3, 6. Le dérivé dipicolinate de bismuth, par réaction avec le dmso, conduit au compose bi(dipich)(dipic)(dmso).h#2o#2 qui a pu être obtenu sous forme de monocristaux et étudié par diffraction des rayons x. La réactivité vis-à-vis de différents substrats test, halogénures d'alkyle, alcools et époxydes, a été évaluée dans le cas des mandelate et dipicolinate de bismuth. Ces composes catalysent l'oxydation par le dmso des halogénures d'alkyle en aldéhydes et, des époxydes en acide carboxylique. Deux voies d'accès à des dérivés mixtes mo-bi heteropolyanioniques, composes solubles, modèles des molybdates de bismuth, ont été explorées. Un nouveau phosphomolybdate lacunaire nbu#4n#8p#2mo#2#0o#6#9 a été synthétisé et teste vis-à-vis du dipicolinate de bismuth(iii). Les réactions conduisent à la formation de l'anion de Keggin, pmo#1#2o#4#0#3#, et laissent le compose du bismuth intact. Des voies de synthèse directes, à partir de na#2moo#4, naoh et bi#2o#3, ont été alors explorées et ont conduit à un nouveau polymolybdate: nbu#4n#4mo#1#2o#3#6(oh)#4 présentant une structure de Keggin