Fonctionnalisation en position benzylique par oxydation chimique et électrochimique : électrofluoration diastéréosélective / par Léopold Kabore,... ; sous la direction d'Eliane Laurent

Date :

Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 1991

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Fluoration

Anodisation

Persulfates

Laurent, Eliane (193.-2020 ; chimiste) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Université Claude Bernard (Lyon ; 1971-....) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Relation : Fonctionnalisation en position benzylique par oxydation chimique et électrochimique : électrofluoration diastéréosélective / par Léopold Kabore,... ; sous la direction d'Eliane Laurent / Grenoble : Atelier national de reproduction des thèses , 1991

Résumé / Abstract : DANS CE TRAVAIL, NOUS PRESENTONS TOUT D'ABORD UNE ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE SUR LA FLUORATION NUCLEOPHILE ET ELECTROPHILE EN POSITION BENZYLIQUE. CETTE ETUDE MONTRE QUE LES METHODES DECRITES SONT, POUR LA PLUPART, NON STEREOSELECTIVES. DANS LE BUT DE DEVELOPPER UNE TECHNIQUE DE FLUORATION CHIMIQUE EN POSITION BENZYLIQUE, NOUS AVONS ETUDIE L'OXYDATION DE DERIVES ARYLIQUES FONCTIONNALISES DANS CH#3CN PAR LE COUPLE S#2O#8#2#-/CU#2#+, EN L'ABSENCE ET EN PRESENCE D'IONS FLUORURES. LES DIFFERENTS PRODUITS FORMES (ACETAMIDES, DIMERES, FLUORURES...) SONT EN ACCORD AVEC UN MECANISME PAR TRANSFERT ELECTRONIQUE FAISANT INTERVENIR DES INTERMEDIAIRES RADICALAIRES ET CATIONIQUES. LEURS PROPORTIONS RELATIVES SONT DEPENDANTES DE LA STRUCTURE DU SUBSTRAT (SUBSTITUANT DU NOYAU, GROUPE FONCTIONNEL) ET DU MILIEU REACTIONNEL. DANS UNE TROISIEME PARTIE, NOUS DECRIVONS UNE METHODE DE FLUORATION DIASTEREOSELECTIVE BASEE SUR L'OXYDATION ANODIQUE EN PRESENCE D'IONS FLUORURES, DE DERIVES CHIRAUX D'ACIDES ARYLACETIQUES (ESTERS, AMIDES). GRACE AUX TECHNIQUES DE RX ET DE RMN #1#9F, NOUS AVONS PU ATTRIBUER LA CONFIGURATION ABSOLUE DES FLUORURES DIASTEREOISOMERES FORMES ET PROPOSER, POUR EXPLIQUER LA DIASTEREOSELECTIVITE, UN MODELE FAISANT INTERVENIR DES INTERACTIONS DE TYPE DONNEUR-ACCEPTEUR, ANALOGUE A CELUI DE L'OXYDATION DIASTEREOSELECTIVE DES MEMES COMPOSES PAR LA DDQ