Date : 1991
Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 1991
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Résumé / Abstract : LA REACTION DE MICHAEL DE L'ACETAMIDOMALONATE DE DIETHYLE SUR LA CHALCONE A ETE ETUDIEE DANS DES CONDITIONS DE TRANSFERT DE PHASE SOLIDE-LIQUIDE CATALYSEES PAR DES SELS D'EPHEDRINIUM CHIRAUX. EN PRESENCE DE SOLVANT ORGANIQUE, LE RAPPORT ENANTIOMERIQUE S/P EST DE L'ORDRE DE 60/40. IL EST PORTE, TOUTES CHOSES EGALES PAR AILLEURS, A 80/20 EN ABSENCE DE SOLVANT EN UTILISANT LE BROMURE DE (-) N-BENZYL EPHEDRIUM. LES SYSTEMES REACTIONNELS SONT PLUS RIGIDIFIES D'OU UNE MEILLEURE ENANTIO-SELECTIVITE. LE RESULTAT PEUT ETRE AMELIORE A 84/16 EN PRESENCE DE TAMIS MOLECULAIRES 3 OU 4 A. IL A ETE PORTE A 91/9 GRACE A L'UTILISATION D'UN SEL DE BINAPHTYLEPHEDRIUM. LA SYNTHESE ET L'ETUDE DE NOUVEAUX CATALYSEURS CHIRAUX DERIVES DE LA (-) N-METHYL EPHEDRINE ONT PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE LES FACTEURS ESSENTIELS ET NOTAMMENT LE ROLE DECISIF D'UN GROUPEMENT HYDROXYLE LIBRE SUR LE CATALYSEUR POUR L'OBTENTION D'UNE ENANTIOSELECTIVITE. ELLES ONT MENE A PROPOSER UN MODELE D'INTERACTIONS - ENTRE LE CATALYSER ET L'ELECTROPHILE. DES CALCULS DE MODELISATION MOLECULAIRE ONT PERMIS DE VALIDER CE MODELE ET DE PREVOIR UNE SELECTIVITE REMARQUABLEMENT PROCHE DE LA VALEUR EXPERIMENTALE