Date : 1991
Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 1991
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Résumé / Abstract : LES COEFFICIENTS D'EXTINCTION MOLECULAIRE DES PHTHALOCYANINES SONT TRES ELEVES DANS LE DOMAINE D'ABSORPTION ENTRE SIX CENTS ET SEPT CENTS NANOMETRES. A FORTES CONCENTRATIONS, LES HTHALOCYANINES FORMENT DES DIMERES ET DES AGREGATS. LES RENDEMENTS QUANTIQUES DE FLUORESCENCE DES PHTHALOCYANINES AUTOUR DE SEPT CENTS NANOMETRES VARIENT DE 30 A 70%, SAUF POUR LES MOLECULES CONTENANT UN METAL PARAMAGNETIQUE. LA DUREE DE VIE DU PLUS BAS NIVEAU EXCITE SINGULET EST DE QUELQUES NANOSECONDES. CERTAINES PHTHALOCYANINES EMETTENT (VERS QUATRE CENT TRENTE NANOMETRES) A PARTIR D'UN ETAT EXCITE SINGULET SUPERIEUR DONT LA DUREE DE VIE EST DE QUELQUES PICOSECONDES; CETTE EMISSION A UN TAUX DE POLARISATION DE L'ORDRE DE 15%. LE CARACTERE ELECTRO-DONNEUR DE L'ETAT EXCITE SINGULET DES PHTHALOCYANINES A ETE MIS EN EVIDENCE EN INHIBANT LEUR FLUORESCENCE PAR UNE SERIE DE COMPOSES ACCEPTEURS D'ELECTRONS. LA REACTION DE TRANSFERT D'ELECTRON RESPECTE BIEN LE MECANISME DE REHM ET WELLER. DES RADICAUX-CATIONS STABLES ONT ETE OBTENUS DE TROIS FACONS DIFFERENTES: 1) PAR OXYDATION ELECTROCHIMIQUE SOUS POTENTIEL CONTROLE; 2) PAR REACTION A L'ETAT FONDAMENTAL AVEC DES SELS DE PYRYLIUM; 3) PAR IRRADIATION EN PRESENCE DE TETRABROMURE DE CARBONE. UNE RACTION DE DEMETALLATION DES PHTHALOCYANINES DE MAGNESIUM, DE DI-LITHIUM ET DI-SODIUM PAR LA QUINIZARINE (DERIVE DIHYDROXY-ANTHRAQUINONIQUE), A ETE OBSERVEE ET SES CARACTERISTIQUES (CONSTANTE DE VITESSE, ENERGIE D'ACTIVATION ET VARIATION D'ENTROPIE) ONT ETE DETERMINEES