Date : 1994
Editeur / Publisher : [Lieu de publication inconnu] : [éditeur inconnu] , 1994
Format : 1 vol. (170 p.)
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Résumé / Abstract : La cinétique de formation de complexes électroniquement excités a été examinée dans les cas suivants : excimères intermoléculaires, exciplexes intermoléculaires et excimères intramoléculaires. Dans la première partie, le processus de formation de complexes intermoléculaires est étudié dans des milieux de viscosités différentes. Deux modèles cinétiques sont confrontés dans l'analyse des déclins de fluorescence : modèle de Birks ou les effets transitoires sont négligés et un modèle plus sophistiqué mis en place a partir d'équations de transport moléculaire brownien, de la connaissance de constantes chimiques réactionnelles et du principe de superposition. On constate que le modèle simple de Birks reste valable, dans les limites expérimentales, même dans des milieux où les effets transitoires sont importants. Dans la deuxième partie, l'étude de la cinétique de cyclisation de chaines de polystyrènes sous l'effet de la pression et de la température (dans une paraffine) par l'intermédiaire de la formation d'excimères de pyrène intramoléculaire greffé à chaque extrémité de la chaine a été abordée. Trois solvants sont utilisés : le toluène (bon solvant), le methylcyclohexane (mauvais solvant) et le cyclopentane (solvant). Cette étude permet d'élucider comment les deux facteurs : changement de la viscosité du solvant et altération des propriétés thermodynamiques du système polystyrène/solvant, induits par l'augmentation de la pression ou de la température, peuvent affecter la cyclisation de la chaine dans les différents solvants