UTILISATION DE REACTIFS DE GRIGNARD ACTIVES PAR DES COMPLEXES DE NICKEL DANS LA SYNTHESE DE PRODUITS NATURELS INSATURES / JEAN-PHILIPPE DUCOUX ; SOUS LA DIRECTION DE J. POISSON

Date :

Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 1991

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Université Paris-Sud (1970-2019) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Relation : UTILISATION DE REACTIFS DE GRIGNARD ACTIVES PAR DES COMPLEXES DE NICKEL DANS LA SYNTHESE DE PRODUITS NATURELS INSATURES / Jean-Philippe Ducoux ; sous la direction de J. Poisson / Grenoble : Atelier national de reproduction des thèses , 1991

Résumé / Abstract : UNE METHODE GENERALE DE SYNTHESE STEREOSPECIFIQUE DE MOTIFS DIENIQUES 1,5- ET 1,6- A ETE DEVELOPPEE: LA REACTION DE REACTIFS DE GRIGNARD ACTIVES PAR DES COMPLEXES DE NICKEL ADEQUATS SUR LE DIHYDROFURANE ET LE DIHYDROPYRANE, DONT LA CONFIGURATION DE LA DOUBLE LIAISON EST PREETABLIE. ELLE A PERMIS L'ACCES RAPIDE ET STEREOSELECTIF (Z=99%) A DES ALCOOLS HOMO- ET BIS-HOMOALLYLIQUES Z. A PARTIR DU DIHYDROFURANE ET EN REPETANT LA REACTION, ON PEUT OBTENIR DES DIENES 1,5 ET 1,6- A PARTIR DU DIHYDROPYRANE. CES RESULTATS ONT ETE APPLIQUES A LA PREPARATION A GRANDE ECHELLE DE PHEROMONES D'INSECTES: L'ACETATE DE (6Z,11Z)-HEXADECA-6,11-DIEN-1-YLE, PHEROMONE D'EUDIA PAVONIA, ET LE (5Z,9Z)-HEPTACOSA-5,9-DIENE, PHEROMONE DE DROSOPHILA MELANOGASTER SYNTHETISEE POUR LA PREMIERE FOIS POUR IDENTIFICATION. UNE NOUVELLE SYNTHESE EFFICACE ET PEU COUTEUSE DU GOSSYPLURE, PHEROMONE DU VER ROSE DU COTONNIER, MELANGE 1:1 D'ACETATES DE (7Z,IIE)- ET DE (7Z,11Z)-HEXADECA-7,11-DIEN-1-YLE A ETE PROPOSEE. ELLE A ETE REALISEE A PARTIR D'UN MELANGE 1:1 DE (3Z)- ET (3E)-BROMO-3-ENES OBTENU PAR ISOMERISATION PHOTOCHIMIQUE (DECOUVERTE FORTUITEMENT) DE L'ISOMERE Z. ENFIN, UNE AUTRE POTENTIALITE DE LA REACTION ETUDIEE A ETE MISE EN VALEUR. ELLE CONSISTE A PRIVILEGIER LA REACTION DE BETA-ELIMINATION D'HYDROGENE SUR DES REACTIFS DE GRIGNARD APPROPRIES (BROMURE D'ISOPROPYLMAGNESIUM). A L'AIDE D'UN COMPLEXE DE NICKEL MONODENTE, CETTE REACTION EFFECTUEE SUR DES 6-ALKYL-3,4-DIHYDRO-2H-PYRANES ABOUTIT A DES ALCOOLS 5-ALKYL-BIS-HOMOALLYLIQUES (E=95%)