Date : 1990
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Résumé / Abstract : Ce travail concerne l'utilisation du motif fer tricarbonyle pour induire, en série macrocyclique, une diastéréosélectivité par contrôle stéréochimique à très longue distance. La réaction d'alkylation est la réaction modèle que nous avons étudiée. La synthèse des modèles macrocycliques retenus a permis la mise au point d'une méthode générale d'accès à des complexes présentant une chaîne latérale saturée et fonctionnalisée en position terminale. Cette procédure utilisant la réaction d'hydrogénation ionique a été appliquée à la synthèse énantiocontrôlée d'intermédiaires clefs pour la préparation de la macrolactine. La réaction d'alkylation effectuée sur ces modèles macrocycliques complexes a mis en évidence un phénomène très original de diastéréosélection induit par le motif fer tricarbonyle pourtant en position très éloignée du site de réaction. Cette étude a conduit, après décomplexation, à la formation stéréocontrôlée de macrolactones dont la structure s'apparente à celle des macrolides.