Date : 1990
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Résumé / Abstract : Les travaux deécrits dans ce mémoire concernent l'étude de la réaction de la dichlorophénylphosphine avec les imines et les énamines. La réaction avec les imines conduit aux dihydro-1,2 azaphosphinines-1,2 et aux oxo-2 azaphospholènes-1,2,4 ; les dihydro-1,2 azaphosphinines-1,2 ont ete oxydées en dihydro-1,2 oxo-2 azaphosphinines-1,2. La réaction des dihalogénocarbènes avec les oxo-2 azaphosphinines est régiosélective et conduit à des adduits stables. Par thermolyse éclair sous vide, on a transformé l'un de ces adduits en chloro-3 diméthyl-4,6 pyridine. La réaction des dichlorocarbènes avec les oxo-2 azaphospholènes conduit après expansion de cycle, à de nouvelles dihydro-1,2 chloro-5 oxo-2 azaphosphinines-1,2. Il est montré que la thermolyse éclair sous vide (600#oc, 10##2 mbar) des dihydro-1,2 azaphosphinines-1,2 qui donne les azaphosphinines-1,2 thermiquement stables, est très différente de la thermolyse (600#oc, 10##2 mbar) des dérives oxo, qui se traduit par une élimination de l'atome de phosphore (régression de cycle). La réaction de la dichlorophényl avec les énamines a permis la synthèse de nouveaux phospholes : les amino-2 phospholes.