Date : 1995
Format : 1 vol. (177 P.)
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Résumé / Abstract : Ce travail est relatif a l'etude de deux reactions d'electrocatalyse. La premiere partie concerne la mise au point de cathodes moleculaires, realisees par l'inclusion de microparticules de metaux nobles dans des films de polypyrrole fonctionnalise et a leur application en hydrogenation electrocatalytique. L'etude de l'hydrogenation de deux substrats test, le limonene et la carvone, a montre qu'il est possible d'orienter la selectivite de ces electrodes modifiees selon la nature du metal incorpore (pt, pd ou rh). Le resultat le plus significatif est que l'incorporation dans le meme film de polymere de deux metaux d'activite catalytique differente (pt + pd ou rh + pd) conduit a des cathodes dont l'efficacite et la selectivite sont largement superieures a celle des cathodes basees sur un seul metal. La deuxieme partie de ce travail est consacree a l'etude de l'activation electrochimique de l'oxygene par des complexes mn (iii) - bases de schiff. Il apparait que le complexe mn (ii) - salen substitue en 5,5 par des atomes de chlore est le catalyseur le plus stable et le plus efficace pour la reaction test d'epoxydation du cyclooctene. D'autre part, la rigidification du complexe par l'utilisation d'un pont 1,2-cyclohexylidene ou 1,2-phenylene reliant les deux motifs salicylaldehyde du ligand, a la place du groupe ethylidene ligand salen, entraine une forte diminution de l'activite catalytique des complexes correspondants. Ce systeme electrocatalytique a egalement ete applique a l'oxydation de la tetraline et de la triphenylphosphine